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2018执业药师中药学专业知识一强化练习题(五) _第8页

来源:考试网  [ 2018年09月16日 ]  【

  答案部分

  一、A

  1、

  【正确答案】 A

  【答案解析】 薁类化合物属于双环倍半萜。溶于有机溶剂,不溶于水,可溶于强酸,加水稀释又可析出,故可用60%~65%硫酸或磷酸提取。也能与苦味酸或三硝基苯试剂产生Π络合物结晶,此结晶具有敏锐的熔点可借以鉴定。

  2、

  【正确答案】 C

  【答案解析】 环烯醚萜苷易被水解,颜色变深。地黄及玄参等中药在炮制及放置过程中变成黑色的原因。

  3、

  【正确答案】 D

  【答案解析】 二倍半萜的碳架是由25个碳原子组成的,含有5个异戊二烯单位。

  4、

  【正确答案】 C

  【答案解析】 萜类化合物主要还是沿用经验异戊二烯法则分类,即按分子中异戊二烯单位的数目进行分类,倍半萜含有3个异戊二烯单位;单萜含有2个异戊二烯单位;二萜含有4个异戊二烯单位。

  5、

  【正确答案】 E

  【答案解析】 单环单萜的代表化合物薄荷醇,其左旋体习称薄荷脑。

  6、

  【正确答案】 D

  【答案解析】 本题考查常见倍半萜的化学结构特点及含萜常用中药的化学结构。

  青蒿素的化学结构是倍半萜。

  7、

  【正确答案】 B

  【答案解析】 环烯醚萜类苷易被水解,生成的苷元为半缩醛结构,化学性质活泼,容易进一步聚合成各种不同颜色沉淀,可用于鉴别。是含该类成分中药(如玄参、地黄)加工炮制容易变黑的主要原因。

  鉴别反应:苷元遇酸、碱和氨基酸等能变色。与皮肤接触使皮肤染成蓝色。

  检识:乙酸-铜离子反应:苷元溶于冰乙酸溶液中,加少量铜离子,加热显蓝色。

  8、

  【正确答案】 B

  【答案解析】 四环二萜类的甜菊苷是菊科植物甜叶菊叶中所含的甜味苷,因其高甜度、低能量等特点,在医药、食品工业中广泛应用。

  9、

  【正确答案】 A

  10、

  【正确答案】 B

  【答案解析】 环烯醚萜类苷易被水解,生成的苷元为半缩醛结构,化学性质活泼,容易进一步聚合成各种不同颜色沉淀,可用于鉴别。是含该类成分中药(如玄参、地黄)加工炮制容易变黑的主要原因。

  11、

  【正确答案】 E

  【答案解析】 黄芩素属于黄酮类成分,不具有挥发性。其他的都是挥发油类成分,具有挥发性。

  12、

  【正确答案】 A

  【答案解析】 挥发油的沸点一般在70~300℃之间。

  13、

  【正确答案】 E

  【答案解析】 挥发油在常温下可自然挥发,如将挥发油涂在纸片上,较长时间放置后,挥发油因挥发而不留油迹,脂肪油则留下永久性油迹,据此可区别二者。

  14、

  【正确答案】 B

  【答案解析】 常温下挥发油大多为无色或淡黄色的透明液体,少数挥发油具有其他颜色,如薁类多显蓝色,佛手油显绿色,桂皮油显红棕色。多具浓烈的特异性嗅味,其嗅味常是其品质优劣的重要标志。

  15、

  【正确答案】 B

  【答案解析】 酸值是代表挥发油中游离羧酸和酚类成分含量的指标。以中和1g挥发油中蝣离酸性成分所消耗氢氧化钾的毫克数表示。

  16、

  【正确答案】 E

  【答案解析】 柴胡、商陆中主要含有三萜皂苷类成分;莪术的入药部位根茎,来源于姜科;艾叶是菊科植物艾的干燥叶;肉桂为樟科植物肉桂的干燥树皮,主要化学成分是挥发油。

  17、

  【正确答案】 A

  【答案解析】 薄荷醇微溶于水,易溶于乙醇、三氯甲烷、乙醚和液体石蜡等,是薄荷挥发油的主要成分。

  18、

  【正确答案】 D

  【答案解析】 穿心莲内酯为穿心莲抗炎作用的主要活性成分,临床已用于治疗急性菌痢、胃肠炎、咽喉炎、感冒发热等,疗效确切,但其水溶性较差。穿心莲内酯又称为穿心莲乙素。

  19、

  【正确答案】 D

  【答案解析】 常见的甾体皂苷元如薯蓣皂苷元和海可皂苷元是异螺旋甾烷醇型衍生物;剑麻皂苷元和菝葜皂苷元是螺旋甾烷醇型衍生物。

  20、

  【正确答案】 E

  【答案解析】 人参皂苷可以分为三类,分别是人参皂苷二醇型(A型)、人参皂苷三醇型(B型)和齐墩果酸型(C型)。A型、B型的皂苷元属于四环三萜,C型皂苷元则属于五环三萜。

  21、

  【正确答案】 D

  【答案解析】 C-25甲基则有两种取向,当甲基位于环平面上的直立键时为β型,其绝对构型为£型;当位于环平面下的平伏键时则为α型,其绝对构型为D型。L型衍生物称为螺旋甾烷,如菝葜皂苷元和剑麻皂苷元等,D型衍生物则称之为异螺旋甾烷,如薯蓣皂苷元和沿阶草皂苷D苷元等。

  22、

  【正确答案】 C

  【答案解析】 甾体皂苷元由27个碳原子组成。

  23、

  【正确答案】 A

  【答案解析】 齐墩果烷型又称β-香树脂烷型,属于五环三萜。

  24、

  【正确答案】 C

  【答案解析】 皂苷在含水正丁醇中有较大的溶解度,因此正丁醇常作为提取皂苷的溶剂。

  25、

  【正确答案】 C

  【答案解析】 皂苷多数具有苦而辛辣味,其粉末对人体黏膜有强烈的刺激性,鼻内黏膜尤其敏感,但也有例外,如甘草皂苷有显著的甜味,且对黏膜刺激性较弱。

  26、

  【正确答案】 C

  【答案解析】 具体的步骤是:取1g中药粉末加水10ml,煮沸10分钟后过滤,取滤液强力振荡,产生持久性的泡沫(15分钟以上)即呈阳性,含蛋白质和黏液质的水溶液虽也能产生泡沫,但不能持久,很快就消失,据此可判断该中药中是否含有皂苷类化合物。

  27、

  【正确答案】 A

  【答案解析】 人参总皂苷没有溶血现象,但是经过分离后的以人参三醇及齐墩果酸为苷元的人参皂苷却有显著的溶血作用,而以人参二醇为苷元的人参皂苷则有抗溶血作用。人参皂苷二醇型为A型。

  28、

  【正确答案】 A

  【答案解析】 皂苷的水溶液大多能破坏红细胞,产生溶血现象。因此在制备中药注射剂时必须对其溶血性进行考察,但口服无溶血作用,可能与其在胃肠道不被吸收或被破坏有关。

  29、

  【正确答案】 C

  【答案解析】 甾体皂苷能醋酐-浓硫酸(Liebermann-Burchard)反应 将样品溶于醋酐中,加入浓硫酸一醋酐(1:20)数滴,呈色同上。此反应可以区分三萜皂苷和甾体皂苷,前者最后呈红或紫色,后者最终呈蓝绿色。以上选项中薯蓣皂苷属于甾体皂苷,因此是显蓝绿色。

  30、

  【正确答案】 C

  【答案解析】 多数三萜皂苷都呈酸性,但也有例外,如人参皂苷、柴胡皂苷等则呈中性。

  31、

  【正确答案】 C

  【答案解析】 芳香醛-硫酸或高氯酸反应 在使用芳香醛为显色剂的反应中,以香草醛最为普遍,其显色灵敏,常作为甾体皂苷的显色剂。除香草醛外,尚可应用的还有对-二甲氨基苯甲醛。

  32、

  【正确答案】 E

  【答案解析】 皂苷的水溶液大多能破坏红细胞,产生溶血现象。

  33、

  【正确答案】 B

  【答案解析】 皂苷分子量较大,不易结晶,大多为无色或白色无定形粉末,仅少数为结晶体,如常春藤皂苷为针状结晶,而皂苷元大多能形成较好的结晶。

  34、

  【正确答案】 A

  【答案解析】 三氯乙酸反应

  将含甾体皂苷样品的氯仿溶液滴在滤纸上,加三氯乙酸试液1滴,加热至60℃,生成红色渐变为紫色。

  在同样条件下三萜皂苷必须加热至100℃才能显色,也生成红色渐变为紫色,可用于纸层析。

  35、

  【正确答案】 C

  【答案解析】 属于Ⅰ型的皂苷,其结构中具有13β、28-环氧醚键,是柴胡中的原生苷,如柴胡皂苷a、c、d、e等。Ⅱ型柴胡皂苷为异环双烯类,如柴胡皂苷b1、b2等;Ⅲ型为△12齐墩果烷衍生物,并且大多在C-11位有及-OCH3取代。Ⅳ型具有同环双烯结构,也被认为是原生苷的环氧醚键开裂,同时发生双键转移而产生的,如柴胡皂苷g。Ⅴ型为齐墩果酸衍生物。

  36、

  【正确答案】 B

  【答案解析】 《中国药典》以柴胡皂苷a和柴胡皂苷d为指标成分对柴胡药材进行定性鉴定和含量测定。要求两者的总含量大于等于0.30%,保证药材的质量控制。

  37、

  【正确答案】 C

  【答案解析】 黄芪皂苷具有多种生物活性,其中黄芪甲苷是黄芪中主要生理活性成分,具有抗炎、降压、镇痛、镇静作用,并能促进再生肝脏DNA合成和调节机体免疫力的功能。药材一般置于通风干燥处,在贮存保管上要注意防潮、防蛀。

  38、

  【正确答案】 C

  【答案解析】 甘草皂苷(又名甘草酸)与5%的稀硫酸在加压、110~120℃条件下水解,可生成一分子的甘草皂苷元(甘草次酸)和两分子的葡萄糖醛酸。

  39、

  【正确答案】 D

  【答案解析】 甘草皂苷和甘草次酸都具有促肾上腺皮质激素(ACTH)样的生物活性,临床上作为抗炎药使用,并用于治疗胃溃疡,但只有18-βH的甘草次酸才具有ACTH样的作用,18-αH型则没有此种生物活性。

  40、

  【正确答案】 A

  【答案解析】 人参皂苷可以分为三类,分别是人参皂苷二醇型(A型)、人参皂苷三醇型(B型)和齐墩果酸型(C型)。

  A型、B型的皂苷元属于四环三萜,C型皂苷元则属于五环三萜。A型和B型皂苷元属达玛烷型,为达玛烯二醇的衍生物,结构特点是在C-8位上有一角甲基,C-13位有—β-H,C-20为S构型。A型皂苷元为20(S)-原人参二醇,B型则为20(S)-原人参三醇。这些皂苷的性质都不太稳定,用无机酸水解时C-20的构型易转化为R型,继之侧链受热发生环合,生成人参二醇和人参三醇。

  41、

  【正确答案】 B

  【答案解析】 根据C-17不饱和内酯环的不同,将强心苷元分为两类:甲型强心苷和乙型强心苷。

  42、

  【正确答案】 E

  【答案解析】 构成强心苷的糖有20多种。根据它们C-2位上有无羟基可以分成α-羟基糖(2-羟基糖)和α-去氧糖(2-去氧糖)两类。α-去氧糖常见于强心苷类,是区别于其他苷类成分的一个重要特征。

  43、

  【正确答案】 E

  44、

  【正确答案】 D

  【答案解析】 强心苷大多是低聚糖苷,少数是单糖苷或双糖苷。

  45、

  【正确答案】 D

  【答案解析】 构成强心苷的糖有20多种。根据它们C-2位上有无羟基可以分成α-羟基糖(2-羟基糖)和α-去氧糖(2-去氧糖)两类。α-去氧糖常见于强心苷类,是区别于其他苷类成分的一个重要特征。

  1.α-羟基糖:组成强心苷的α-羟基糖,除常见的D-葡萄糖、L-鼠李糖外,还有L-呋糖、D-鸡纳糖、D-弩箭子糖、D-6-去氧阿洛糖等6-去氧糖和L-黄花夹竹桃糖、D-洋地黄糖等6-去氧糖甲醚。

  2. α-去氧糖:强心苷中普遍具有α-去氧糖,如D-洋地黄毒糖等2,6-二去氧糖;L-夹竹桃糖、D-加拿大麻糖、D-迪吉糖和D-沙门糖等2,6-二去氧糖甲醚。

  46、

  【正确答案】 E

  【答案解析】 强心苷由强心苷元与糖缩合而成。天然存在的强心苷元是C-17侧链为不饱和内酯环的甾体化合物。其结构特点如下。

  (1)甾体母核A、B、C、D四个环的稠合方式为A/B环有顺、反两种形式,但多为顺式;B/C环均为反式;C/D环多为顺式。

  (2)甾体母核C-10、C-13、C-17的取代基均为β型。C-10多有甲基或醛基、羟甲基、羧基等含氧基团取代,C-13为甲基取代,C-17为不饱和内酯环取代。C-3、C-14位有羟基取代,C-3羟基多数是β构型,少数是α构型,强心苷中的糖常与C-3羟基缩合形成苷。C-14羟基均为β构型。有的母核含有双键,双键常在C-4、C-5位或C-5、C-6位。

  47、

  【正确答案】 B

  【答案解析】 本题考查强心苷的结构。

  甲型强心苷苷元甾体母核C-17位取代的是五元不饱和内酯环,乙型强心苷苷元甾体母核C-17位取代的是六元不饱和内酯环。

  48、

  【正确答案】 C

  【答案解析】 本题考查强心苷的结构特点。

  强心苷类按与苷元与糖的连接方式不同分为以下三种类型:

  Ⅰ型强心苷:苷元-(2,6-二去氧糖)x-(D-葡萄糖)y。

  Ⅱ型强心苷:苷元-(6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)y。

  Ⅲ型强心苷:苷元-(D-葡萄糖)y。

  49、

  【正确答案】 B

  【答案解析】 本题考查强心苷糖部分结构特征。

  D-洋地黄毒糖是2,6-二去氧糖,属于α-去氧糖。

  50、

  【正确答案】 D

  【答案解析】 本题考查强心苷的结构特点。

  强心苷类按与苷元与糖的连接方式不同分为以下三种类型:

  Ⅰ型强心苷:苷元-(2,6-二去氧糖)x-(D-葡萄糖)y。

  Ⅱ型强心苷:苷元-(6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)y。

  Ⅲ型强心苷:苷元-(D-葡萄糖)y。

  51、

  【正确答案】 B

  【答案解析】 天然存在的强心苷元是C-17侧链为不饱和内酯环的甾体化合物。甲型强心苷的甾体母核的C-17侧链为五元不饱和内酯环。

  52、

  【正确答案】 D

  【答案解析】 温和酸水解:用稀酸如0.02~0.05mol/L的盐酸或硫酸,在含水醇中经短时间加热回流,可使Ⅰ型强心苷水解为苷元和糖。

  53、

  【正确答案】 D

  【答案解析】 强烈酸水解:Ⅱ型和Ⅲ型强心苷中苷元直接相连的均为α-羟基糖,由于糖的α-羟基阻碍了苷键原子的质子化,使水解较为困难,用温和酸水解无法使其水解,必须增高酸的浓度(3%~5%),延长作用时间或同时加压,才能使α-羟基糖定量地水解下来。但常引起苷元结构的改变,失去一分子或数分子水形成脱水苷元,而得不到原生苷元。

  54、

  【正确答案】 A

  【答案解析】 Kedde反应:又称3,5-二硝基苯甲酸试剂反应。取样品的甲醇或乙醇溶液于试管中,加入3,5-二硝基苯甲酸试剂(A液:2%3,5-二硝基苯甲酸甲醇或乙醇溶液;B液:2mol/L氢氧化钾溶液,用前等量混合)3~4滴,溶液呈红色或紫红色。

  55、

  【正确答案】 A

  【答案解析】 K-K反应是α-去氧糖的特征反应,只对游离的α-去氧糖或α-去氧糖与苷元连接的苷显色。

  56、

  【正确答案】 B

  【答案解析】 B选项为甾体母核的颜色反应,不是不饱和内酯环的显色反应。

  57、

  【正确答案】 A

  【答案解析】 强心苷具有甾体母核,可发生醋酐-浓硫酸反应,呈现红→紫→蓝→绿→污绿,最后褪色。

  58、

  【正确答案】 B

  【答案解析】 强烈酸水解:Ⅱ型和Ⅲ型强心苷中苷元直接相连的均为α-羟基糖,由于糖的α-羟基阻碍了苷键原子的质子化,使水解较为困难,用温和酸水解无法使其水解,必须增高酸的浓度(3%~5%),延长作用时间或同时加压,才能使α-羟基糖定量地水解下来。但常引起苷元结构的改变,失去一分子或数分子水形成脱水苷元,而得不到原生苷元。

  59、

  【正确答案】 D

  【答案解析】 强心苷一般可溶于水、醇和丙酮等极性溶剂,微溶于乙酸乙酯、含醇三氯甲烷,难溶于乙醚、苯和石油醚等极性小的溶剂。而苷元则难溶于水等极性溶剂,易溶于乙酸乙酯、三氯甲烷等有机溶剂。

  糖的数目:原生苷由于分子中含糖基数目多,而比其次生苷和苷元的亲水性强,可溶于水等极性大的溶剂,而难溶于极性小的溶剂。许多原生苷由于分子中含糖基数目多,亲水性较强而不易结晶,为无定型粉末。

  羟基数目:强心苷的溶解性随其分子中糖的类型、苷元上羟基的数目不同而异。羟基数越多,亲水性则越强。

  强心苷分子中羟基是否形成分子内氢键,也可影响强心苷的溶解性。当糖基和苷元上的羟基数目相同时,可形成分子内氢键者,其亲水性弱,反之,亲水性强。

  60、

  【正确答案】 D

  【答案解析】 洋地黄毒苷虽为三糖苷,但分子中的3个糖基都是α-去氧糖,整个分子只有5个羟基,故在水中溶解度小(1:100000),易溶于三氯甲烷(1:40)。

  61、

  【正确答案】 E

  【答案解析】 Kedde反应:又称3,5-二硝基苯甲酸试剂反应。取样品的甲醇或乙醇溶液于试管中,加入3,5-二硝基苯甲酸试剂(A液:2%3,5-二硝基苯甲酸甲醇或乙醇溶液;B液:2mol/L氢氧化钾溶液,用前等量混合)3~4滴,溶液呈红色或紫红色。

  本试剂可用于强心苷纸色谱和薄层色谱显色剂,喷雾后显紫红色,几分钟后褪色。

  62、

  【正确答案】 B

  【答案解析】 温和酸水解:用稀酸如0.02~0.05 mol/L的盐酸或硫酸,在含水醇中经短时间加热回流,可使Ⅰ型强心苷水解为苷元和糖。因为苷元和α-去氧糖之间、α-去氧糖与α-去氧糖之间的糖苷键极易被酸水解,在此条件下即可断裂。而α-去氧糖与α-羟基糖、α-羟基糖与α-羟基糖之间的苷键在此条件下不易断裂,常常得到二糖或三糖。由于此水解条件温和,对苷元的影响较小,不致引起脱水反应,对不稳定的α-去氧糖亦不致分解。

  63、

  【正确答案】 A

  【答案解析】 本题考查强心苷的水解。

  强心苷的温和酸水解和强烈酸水解有各自的特点。①温和酸水解:可使Ⅰ型强心苷(α-去氧糖)水解为苷元和糖;②强烈酸水解;Ⅱ型和Ⅲ型强心苷,由于糖的α-羟基阻碍了苷键原子的质子化,使水解较为困难,用温和酸水解无法使其水解,必须增高酸的浓度,延长作用时间或同时加压。

  64、

  【正确答案】 A

  【答案解析】 温和酸水解:用稀酸如0.02~0.05 mol/L的盐酸或硫酸,在含水醇中经短时间加热回流,可使Ⅰ型强心苷水解为苷元和糖。因为苷元和α-去氧糖之间、α-去氧糖与α-去氧糖之间的糖苷键极易被酸水解,在此条件下即可断裂。

  65、

  【正确答案】 C

  【答案解析】 香加皮中含有强心苷类化合物为甲型强心苷,其中杠柳毒苷和杠柳次苷为主要成分。

  66、

  【正确答案】 B

  【答案解析】 Pettenkofer反应:根据蔗糖在浓硫酸作用下生成羟甲基糠醛,后者与胆汁酸缩合生成紫色物质的原理而进行的,所有的胆汁酸皆呈阳性反应。

  67、

  【正确答案】 A

  【答案解析】 Gregory Pascoe反应:取1ml胆汁加6m145%硫酸及1ml0.3%糠醛,密塞振摇后在65℃水浴中放置30分钟,溶液显蓝色。该反应可用于胆酸的含量测定。

  68、

  【正确答案】 B

  【答案解析】 熊胆解痉作用主要由熊去氧胆酸引起,其解痉作用原理与罂粟碱作用相似。

  69、

  【正确答案】 A

  【答案解析】 麝香的化学成分较为复杂,其中麝香酮(L-3-甲基十五环酮)是天然麝香的有效成分之一,使麝香具有特有的香气,对冠心病有与硝酸甘油同样的疗效,而且副作用小;麝香酮为油状液体,难溶于水,易溶于乙醇,是麝香的质量控制成分。

  70、

  【正确答案】 D

  【答案解析】 胆酸的结构中有羧基,因此具有羧基官能团的化学性质,即它可与碱反应生成盐、与醇反应生

  71、

  【正确答案】 C

  【答案解析】 在蟾酥药材中成分的分布有所差异,蟾酥中以蟾毒配基为主,其含量可达药材的15%~20%,在蟾皮中的种类更为复杂,游离型和三种结合型的成分都有所分布。

  72、

  【正确答案】 C

  【答案解析】 从多数种类蟾蜍的分泌物中分离得到的成分属蟾蜍甾二烯类。在蟾酥药材中成分的分布有所差异,蟾酥中以蟾毒配基为主,其含量可达药材的15%~20%。

  73、

  【正确答案】 C

  【答案解析】 麝香的化学成分较为复杂,其中麝香酮(L-3-甲基十五环酮)是天然麝香的有效成分之一,使麝香具有特有的香气,对冠心病有与硝酸甘油同样的疗效,而且副作用小。

  74、

  【正确答案】 B

  【答案解析】 牛黄具有解痉作用,其对平滑肌的松弛作用主要由去氧胆酸引起,而SMC作用相反,能引起平滑肌的收缩作用。SMC为一肽类化合物。

  75、

  【正确答案】 C

  【答案解析】 在高等动物胆汁中发现的胆汁酸通常是24个碳原子的胆烷酸衍生物,而在鱼类、两栖类和爬行类动物中的胆汁酸则含有27个碳原子或28个碳原子,这类胆汁酸是粪甾烷酸的羟基衍生物,而且通常和牛磺酸结合。

  76、

  【正确答案】 B

  【答案解析】 缩合鞣质的化学结构复杂,目前尚未完全弄清。但普遍认为,组成缩合鞣质的基本单元是黄烷-3-醇,最常见的是儿茶素。

  77、

  【正确答案】 B

  【答案解析】 明胶法:在中药的水提取液中,加入适量4%明胶溶液,使鞣质沉淀完全,滤除沉淀,滤液减压浓缩至小体积,加入3~5倍量的乙醇,以沉淀过剩的明胶。

  78、

  【正确答案】 C

  【答案解析】 鞣质是多元酚类化合物,易被氧化,具有较强的还原性,能还原多伦试剂和费林试剂。

  79、

  【正确答案】 E

  【答案解析】 与蛋白质作用

  鞣质可与蛋白质结合生成不溶于水的复合物沉淀。实验室一般使用明胶进行鉴别、提取和除去鞣质。

  80、

  【正确答案】 E

  【答案解析】 鞣质与三氯化铁作用 鞣质的水溶液可与三氯化铁作用呈蓝黑色或绿黑色,通常用以作为鞣质的鉴别反应。蓝黑墨水的制造就是利用鞣质的这一性质。

  81、

  【正确答案】 B

  【答案解析】 普遍认为绿原酸和异绿原酸是金银花的主要抗菌有效成分。

  82、

  【正确答案】 A

  【答案解析】 有机酸理化性质:

  1.性状:低级脂肪酸和不饱和脂肪酸大多为液体,高级脂肪酸、脂肪二羧酸、脂肪三羧酸和芳香酸大多为固体。

  2.溶解性:低分子脂肪酸和含极性基团较多的脂肪酸易溶于水,难溶于亲脂性有机溶剂;高分子脂肪酸和芳香酸大多为亲脂性化合物,易溶于亲脂性有机溶剂而难溶于水。有机酸均能溶于碱水。

  3.酸性:由于有机酸分子中含有羧基而具有较强的酸性,能与碳酸氢钠反应生成有机酸盐。

  83、

  【正确答案】 C

  【答案解析】 绿原酸为一分子咖啡酸与一分子奎宁酸结合而成的酯,即3-咖啡酰奎宁酸;异绿原酸是绿原酸的同分异构体,为5-咖啡酰奎宁酸。3,4-、3,5-、4,5-二咖啡酰奎宁酸均为两分子咖啡酸与一分子奎宁酸结合而成的酯类化合物。

  84、

  【正确答案】 D

  【答案解析】 少部分芳香族有机酸具有较强的毒性,如马兜铃酸等。据报道,马兜铃酸有较强的肾毒性,易导致肾功能衰竭。

  85、

  【正确答案】 A

  【答案解析】 绿原酸为一分子咖啡酸与一分子奎宁酸结合而成的酯,即3-咖啡酰奎宁酸;异绿原酸是绿原酸的同分异构体,为5-咖啡酰奎宁酸。3,4-、3,5-、4,5-二咖啡酰奎宁酸均为两分子咖啡酸与一分子奎宁酸结合而成的酯类化合物。

  86、

  【正确答案】 C

  【答案解析】 五倍子鞣质属于可水解鞣质,而黄烷-3-醇是缩合鞣质的基本结构单元。

  87、

  【正确答案】 B

  【答案解析】 蜕皮激素的主要结构特点是甾核上带有7位双键和6-酮基,此外还有多个羟基,因而在水中溶解度较大。

  88、

  【正确答案】 E

  【答案解析】 E说法错误,应该是利用其与三氯化铁作用。鞣质的水溶液可与三氯化铁作用呈蓝黑色或绿黑色,通常用以作为鞣质的鉴别反应。蓝黑墨水的制造就是利用鞣质的这一性质。

  二、B

  1、

  【正确答案】 B

  【正确答案】 A

  2、

  【正确答案】 A

  【答案解析】 中草药中存在的薁类化合物多属薁类(属于倍半萜化合物)的还原产物,多无芳香性。如从莪术根挥发油中分得的莪术醇为薁类衍生物,具有抗肿瘤活性。

  【正确答案】 C

  【答案解析】 双环二萜类的穿心莲内酯具有抗菌、消炎作用,临床已用于治疗急性菌痢、胃肠炎、咽喉炎、感冒发热等。

  【正确答案】 D

  【答案解析】 柴胡中所含皂苷均为三萜皂苷,柴胡皂苷是柴胡的主要有效成分。《中国药典》以柴胡皂苷a和柴胡皂苷d为指标成分对柴胡药材进行定性鉴定和含量测定。要求两者的总含量大于等于0.30%,保证药材的质量控制。柴胡皂苷元为齐墩果烷衍生物,具有下列五种结构类型。

  【正确答案】 B

  【答案解析】 三环二萜类的雷公藤甲素、雷公藤乙素、雷公藤内酯及16-羟基雷公藤内酯醇是从雷公藤中分离出的抗癌活性物质。

  3、

  【正确答案】 D

  【正确答案】 E

  【答案解析】 柴胡、商陆中主要含有三萜皂苷类成分;莪术的入药部位根茎,来源于姜科;艾叶是菊科植物艾的干燥叶;肉桂为樟科植物肉桂的干燥树皮,主要化学成分是挥发油。

  4、

  【正确答案】 E

  【答案解析】 皂化值:是代表挥发油中游离羧酸、酚类成分和结合态酯总量的指标。以皂化1g挥发油所消耗氢氧化钾的毫克数表示。皂化值是酸值和酯值之和。

  【正确答案】 B

  【答案解析】 酯值:是代表挥发油中酯类成分含量的指标。以水解1g挥发油中所含酯需消耗氢氧化钾的毫克数表示。

  【正确答案】 D

  【答案解析】 酸值:是代表挥发油中游离羧酸和酚类成分含量的指标。以中和1g挥发油中游离酸性成分所消耗氢氧化钾的毫克数表示。

  5、

  【正确答案】 C

  【答案解析】 药理研究证明,莪术油有一定的抗菌、抗癌活性,莪术二酮对宫颈癌有较好的疗效作用,吉马酮对人卵巢癌A2780、结肠癌HCF和鼻咽癌KB3肿瘤株有一定的抑制作用。

  【正确答案】 D

  【答案解析】 在青蒿所含化学成分中,青蒿素是主要抗疟有效成分。临床应用表明青蒿素对间日疟或恶性疟的治疗具有疗效显著、副作用小的优点,是一种高效、速效的抗疟有效单体化合物。

  【正确答案】 B

  【答案解析】 穿心莲内酯为穿心莲抗炎作用的主要活性成分,为增加穿心莲内酯的水溶性,可将穿心莲内酯与丁二酸酐在无水吡啶中作用制备成琥珀酸半酯的钾盐。

  由脱水穿心莲内酯琥珀酸半酯单钾盐为主要成分制成的穿琥宁注射剂,作为抗病毒药应用于临床,主要用于病毒性肺炎、病毒性上呼吸道感染的治疗。

  6、

  【正确答案】 B

  【答案解析】 《中国药典》以雷公藤甲素为指标成分进行定性鉴定和定量测定,雷公藤甲素为二萜类化合物,不是生物碱。

  【正确答案】 A

  【答案解析】 裂环环烯醚萜苷在龙胆科、睡菜科、茜草科、忍冬科、木犀科等植物中分布较广,在龙胆科的龙胆属及獐牙菜属分布更为普遍。如龙胆中主要有效成分和苦味成分龙胆苦苷,獐牙菜中的苦味成分獐牙菜苷及獐牙菜苦苷等。

  7、

  【正确答案】 C

  【答案解析】 齐墩果酸型包括人参皂苷Ro等。

  【正确答案】 D

  【答案解析】 羊毛甾烷型(1anostane):结构特点是A/B、B/C、C/D环稠合均为反式,C-10、C-13位均有β-CH3,C-14位有α-CH3,C-17位为β侧链,C-20为R构型(即C-20为β-H),如猪苓酸A。

  【正确答案】 A

  【答案解析】 L型衍生物称为螺旋甾烷,如菝葜皂苷元和剑麻皂苷元等,D型衍生物则称之为异螺旋甾烷,如薯蓣皂苷元和沿阶草皂苷D苷元等。

  8、

  【正确答案】 B

  【答案解析】 人参皂苷可以分为三类,分别是人参皂苷二醇型(A型)、人参皂苷三醇型(B型)和齐墩果酸型(C型)。人参皂苷三醇型包括人参皂苷Re、人参皂苷Rf和人参皂苷Rg1等。A型和B型皂苷元属达玛烷型,为达玛烯二醇的衍生物。

  【正确答案】 A

  【答案解析】 L型衍生物称为螺旋甾烷,如菝葜皂苷元和剑麻皂苷元等,D型衍生物则称之为异螺旋甾烷,如薯蓣皂苷元和沿阶草皂苷D苷元等。

  【正确答案】 C

  【答案解析】 柴胡皂苷元为齐墩果烷衍生物,具有五种结构类型。

  【正确答案】 E

  【答案解析】 羽扇豆烷型(1upane)的结构特点是E环为五元碳环,且在E环C-19位有异丙基以α构型取代,A/B、B/C、C/D、D/E均为反式稠合。如羽扇豆种子中存在的羽扇豆醇,酸枣仁中分得的白桦醇和白桦酸等。

  9、

  【正确答案】 A

  【答案解析】 醋酐-浓硫酸(Liebermann-Burchard)反应 将样品溶于醋酐中,加入浓硫酸一醋酐(1:20)数滴,呈色同上。此反应可以区分三萜皂苷和甾体皂苷,前者最后呈红或紫色,后者最终呈蓝绿色。

  【正确答案】 D

  【答案解析】 醋酐-浓硫酸(Liebermann-Burchard)反应 将样品溶于醋酐中,加入浓硫酸一醋酐(1:20)数滴,呈色同上。此反应可以区分三萜皂苷和甾体皂苷,前者最后呈红或紫色,后者最终呈蓝绿色。

  10、

  【正确答案】 D

  【正确答案】 B

  【正确答案】 A

  【正确答案】 C

  【答案解析】 Ⅰ型的皂苷,其结构中具有13β、28-环氧醚键,是柴胡中的原生苷,如柴胡皂苷a、c、d、e等。Ⅱ型柴胡皂苷为异环双烯类,如柴胡皂苷b1、b2等;Ⅲ型为△12齐墩果烷衍生物,并且大多在C-11位有及—OCH3取代。这两种类型的柴胡皂苷大多为次生苷,是因为在提取过程中植物体内所含酸性成分的影响,使Ⅰ型皂苷结构中的环氧醚键开裂而产生的,如柴胡皂苷b3、b4等。Ⅳ型具有同环双烯结构,也被认为是原生苷的环氧醚键开裂,同时发生双键转移而产生的,如柴胡皂苷g。Ⅴ型为齐墩果酸衍生物。Ⅳ、Ⅴ型数量较少。

  11、

  【正确答案】 B

  【答案解析】 Ⅲ型为△12齐墩果烷衍生物,并且大多在C-11位有α—OCH3取代。这两种类型的柴胡皂苷大多为次生苷,是因为在提取过程中植物体内所含酸性成分的影响,使Ⅰ型皂苷结构中的环氧醚键开裂而产生的,如柴胡皂苷b3、b4等。

  【正确答案】 A

  【答案解析】 Ⅱ型柴胡皂苷为异环双烯类,如柴胡皂苷b1、b2等。

  【正确答案】 E

  【答案解析】 属于Ⅰ型的皂苷,其结构中具有13β、28-环氧醚键,是柴胡中的原生苷,如柴胡皂苷a、c、d、e等。

  【正确答案】 E

  【答案解析】 属于Ⅰ型的皂苷,其结构中具有13β、28-环氧醚键,是柴胡中的原生苷,如柴胡皂苷a、c、d、e等。

  12、

  【正确答案】 A

  【答案解析】 人参皂苷可以分为三类,分别是人参皂苷二醇型(A型)、人参皂苷三醇型(B型)和齐墩果酸型(C型)。人参二醇类皂苷的真正皂苷元为20(S)-原人参二醇,人参皂苷三醇型(B型)的真正皂苷元为20(S)-原人参三醇。

  【正确答案】 B

  【答案解析】 人参皂苷可以分为三类,分别是人参皂苷二醇型(A型)、人参皂苷三醇型(B型)和齐墩果酸型(C型)。人参二醇类皂苷的真正皂苷元为20(S)-原人参二醇,人参皂苷三醇型(B型)的真正皂苷元为20(S)-原人参三醇。

  13、

  【正确答案】 A

  【答案解析】 洋地黄毒苷元在题目和的C-17位侧链为五元不饱和内酯环,即甲型强心苷元,又称强心甾烯类。

  【正确答案】 B

  【答案解析】 乙型强心苷元(海葱甾二烯或蟾蜍甾二烯类) 甾体母核的C-17位侧链为六元不饱和内酯环,基本母核为海葱甾或蟾蜍甾。自然界中仅少数苷元属此类,如中药蟾蜍中的强心成分蟾毒配基类。

  【正确答案】 E

  【答案解析】 强心苷中普遍具有α-去氧糖,如D-洋地黄毒糖等2,6-二去氧糖;L-夹竹桃糖、D-加拿大麻糖、D-迪吉糖和D-沙门糖等2,6-二去氧糖甲醚。

  【正确答案】 A

  【答案解析】 甲型强心苷元(强心甾烯类) 甾体母核的C-17位侧链为五元不饱和内酯环.基本母核称为强心甾,由23个碳原子构成。在已知的强心苷元中,大多数属于此类。

  【正确答案】 B

  【答案解析】 乙型强心苷元(海葱甾二烯或蟾蜍甾二烯类) 甾体母核的C-17位侧链为六元不饱和 内酯环,基本母核为海葱甾或蟾蜍甾。

  14、

  【正确答案】 E

  【正确答案】 C

  【正确答案】 A

  【答案解析】 Keller-Kiliani(K-K)反应是α-去氧糖的特征反应,只对游离的α-去氧糖或α-去氧糖与苷元连接的苷显色,对α-去氧糖和葡萄糖或其他羟基糖连接的二糖、三糖及乙酰化的α-去氧糖,由于在此条件下不能水解出α-去氧糖而不显色。

  呫吨氢醇反应极为灵敏,分子中的α-去氧糖可定量地发生反应,故还可用于定量分析。

  醋酐-浓硫酸反应是甾体母核的颜色反应。

  15、

  【正确答案】 A

  【正确答案】 B

  【正确答案】 E

  【正确答案】 D

  【答案解析】 本题考查强心苷的水解:温和酸水解条件温和所以只能水解I型强心苷(α去氧糖与苷元,或者α去氧糖之间的糖键);而强烈酸水解可以水解Ⅱ型和Ⅲ型强心苷的苷键(α羟基糖与苷元链接);不同的酶对应不同性质的苷键;而强心苷的苷键不被碱水解。但碱可使强心苷分子中的酰基水解、内酯环裂解、双键移位和苷元异构化等。

  16、

  【正确答案】 A

  【答案解析】 牛黄约含8%胆汁酸,主要成分为胆酸、去氧胆酸和石胆酸。

  【正确答案】 B

  【答案解析】 蟾酥的化学成分复杂,主要成分有蟾蜍甾二烯类、强心甾烯蟾毒类、吲哚碱类、甾醇类以及肾上腺素、多糖、蛋白质、氨基酸和有机酸等,前两类成分具有强心作用。

  【正确答案】 C

  【答案解析】 蟾酥中所含的吲哚碱类成分有5-羟色胺和5-羟色胺衍生物,例如蟾蜍色胺、蟾蜍季胺、蟾蜍噻咛和脱氢蟾蜍色胺等。

  【正确答案】 D

  【答案解析】 考查多种动物药代表化合物。

  17、

  【正确答案】 A

  【答案解析】 Gregory Pascoe反应

  取1ml胆汁加6m145%硫酸及1ml0.3%糠醛,密塞振摇后在65℃水浴中放置30分钟,溶液显蓝色。该反应可用于胆酸的含量测定。

  【正确答案】 B

  【答案解析】 Hammarsten反应

  用20%的铬酸溶液(将20gCrO3置于少量水中,加乙酸至100ml)溶解少量样品,温热,胆酸显紫色,鹅去氧胆酸不显色。

  18、

  【正确答案】 E

  【答案解析】 牛黄具有解痉作用,其对平滑肌的松弛作用主要由去氧胆酸引起,而SMC作用相反,能引起平滑肌的收缩作用。SMC为一肽类化合物。

  【正确答案】 D

  【答案解析】 脂蟾毒配基兼有兴奋呼吸、强心和升高动脉血压等多种药理作用,已用于临床,商品名为蟾立苏。

  【正确答案】 C

  【答案解析】 斑蝥中斑蝥素具有抗癌作用,包括抗肺癌作用、抗肝癌作用、抗卵巢癌作用、抗胰腺癌作用、抗宫颈癌作用等。

  19、

  【正确答案】 E

  【答案解析】 冷热处理法

  鞣质在水溶液中是一种胶体状态,高温可破坏胶体的稳定性,低温可使之沉淀。因此可先将药液蒸煮,然后冷冻放置,过滤,即可除去大部分鞣质。

  【正确答案】 D

  【答案解析】 利用鞣质与钙离子结合生成水不溶性沉淀,故可在中药的水提液中加入氢氧化钙,使鞣质沉淀析出;或在中药原料中拌入石灰乳,使鞣质与钙离子结合生成水不溶物,使之与其他成分分离。

  【正确答案】 A

  【答案解析】 聚酰胺吸附法

  将中药的水提液通过聚酰胺柱,鞣质与聚酰胺以氢键结合而牢牢吸附在聚酰胺柱上,80%乙醇亦难以洗脱,而中药中其他成分大部分可被80%乙醇洗脱下来,从而达到除去鞣质的目的。

  20、

  【正确答案】 E

  【答案解析】 逆没食子酸鞣质 这类鞣质水解后产生逆没食子酸和糖,或同时有没食子酸等其他酸的生成。例如,中药诃子含20%~40%的鞣质,但经酸水解后可缩合成为不溶于水的高分子鞣酐,又称鞣红。这类鞣质在中药中分布很广泛。

  【正确答案】 B

  【答案解析】 缩合鞣质的化学结构复杂,目前尚未完全弄清。但普遍认为,组成缩合鞣质的基本单元是黄烷-3-醇,最常见的是儿茶素。

  例如大黄鞣质是由表儿茶素的4、8位碳碳结合,而且结构中尚存在没食子酰形成的酯键,它是分子量约为4500的聚合体。

  21、

  【正确答案】 A

  【正确答案】 B

  【答案解析】 同上

  【正确答案】 C

  【正确答案】 D

  【正确答案】 E

  22、

  【正确答案】 E

  【答案解析】 鞣质又称鞣酸或单宁,是植物界中一类结构比较复杂的多元酚类化合物。

  【正确答案】 C

  【答案解析】 将鞣质分为两大类,即可水解鞣质和缩合鞣质。

  【正确答案】 A

  【答案解析】 可水解鞣质是由酚酸和多元醇通过苷键和酯键形成的化合物,可被酸、碱或酶催化水解。根据可水解鞣质经水解后产生的种类,又可将其分为没食子酸鞣质和逆没食子酸鞣质。

  三、C

  1、

  【正确答案】 A

  【答案解析】 《中国药典》以龙胆苦苷为指标成分进行鉴别和含量测定。

  【正确答案】 B

  【答案解析】 栀子苷属于裂环环烯醚萜苷,属于环烯醚萜类。

  2、

  【正确答案】 A

  【答案解析】 单环单萜的代表化合物薄荷醇,其左旋体习称薄荷脑,是薄荷挥发油中的主要成分。

  【正确答案】 C

  【答案解析】 穿心莲内酯属于双环二萜类;甜菊苷属于四环二萜类。

  3、

  【正确答案】 C

  【正确答案】 D

  【答案解析】 甾体皂苷分类主要有螺旋甾烷醇类、异螺旋甾烷醇类、呋甾烷醇类和变形螺旋甾烷醇类等。

  4、

  【正确答案】 B

  【答案解析】 人参皂苷主要有A型、B型和C型,其中A型、B型为达玛烷型,C型是齐墩果酸型。

  【正确答案】 B

  【答案解析】 齐墩果酸型(C型):齐墩果酸型包括人参皂苷Ro等。

  【正确答案】 D

  【答案解析】 人参总皂苷没有溶血现象,但是经过分离后的以人参三醇及齐墩果酸为苷元的人参皂苷却有显著的溶血作用,而以人参二醇为苷元的人参皂苷则有抗溶血作用。

  人参皂苷二醇型:人参皂苷二醇型包括人参皂苷Rb1、人参皂苷Rc和人参皂苷Rd等。

  人参皂苷三醇型:人参皂苷三醇型包括人参皂苷Re、人参皂苷Rf和人参皂苷Rg1等。

  齐墩果酸型:齐墩果酸型包括人参皂苷Ro等。

  5、

  【正确答案】 A

  【答案解析】 强心苷的溶解性与分子中所含糖的数目、种类、苷元所含的羟基数及位置有关。

  【正确答案】 E

  【答案解析】 C-17位上不饱和内酯环的颜色反应:甲型强心苷在碱性醇溶液中,由于五元不饱和内酯环上的双键移位产生C-22活性亚甲基,能与活性亚甲基试剂作用而显色。乙型强心苷在碱性醇溶液中,不能产生活性亚甲基,无此类反应。

  Legal反应属于C-17位上不饱和内酯环的颜色反应,亚硝酰铁氰化钠试剂为Legal反应的试剂。

  6、

  【正确答案】 A

  【答案解析】 Liebermann—Burchard反应(醋酐-浓硫酸反应)为强心苷甾体母核反应;Kedde反应位强心苷的C-17位上不饱和内酯环的颜色反应;Keller-Kiliani(K-K)反应为强心苷的α-去氧糖颜色反应;Molish反应是糖和苷的显色反应。

  【正确答案】 B

  【答案解析】 强心苷的物理性质:

  1.性状:强心苷多为无定形粉末或无色结晶,具有旋光性,C-17侧链为β构型者味苦,为α构型者味不苦。强心苷对黏膜具有刺激性;

  2.溶解性:强心苷一般可溶于水、醇和丙酮等极性溶剂,微溶于乙酸乙酯、含醇三氯甲烷,难溶于乙醚、苯和石油醚等极性小的溶剂。而苷元则难溶于水等极性溶剂,易溶于乙酸乙酯、三氯甲烷等有机溶剂。

  7、

  【正确答案】 B

  【答案解析】 麝香的化学成分较为复杂,其中麝香酮(L-3-甲基十五环酮)是天然麝香的有效成分之一。

  【正确答案】 D

  【答案解析】 麝香的雄性激素样作用与其含有的雄甾烷衍生物有密切关系,质量较好的麝香,雄甾烷类衍生物含量在0.5%左右。

  8、

  【正确答案】 A

  【答案解析】 马兜铃的毒性:马兜铃含马兜铃酸,可引起肾脏损害等不良反应。

  【正确答案】 E

  【答案解析】 含有马兜铃酸的中药有马兜铃、关木通、广防己、细辛、天仙藤、青木香、寻骨风等。在实际应用中应给予足够的重视。

  四、X

  1、

  【正确答案】 ABC

  【答案解析】 莪术醇和青蒿素是倍半萜类,而不是二萜类。

  2、

  【正确答案】 AC

  【答案解析】 环烯醚萜性质:

  1.性状

  环烯醚萜类化合物大多数为白色结晶或粉末(极少为液态)。分子中C-1、C-5、C-8、C-9多形成手性碳原子,故多具有旋光性。味苦或极苦。

  2.溶解性

  环烯醚萜类化合物多连有极性官能团,故偏亲水性,易溶于水和甲醇,可溶于乙醇、丙酮和正丁醇,难溶于三氯甲烷、乙醚和苯等亲脂性有机溶剂。

  环烯醚萜苷的亲水性较其苷元更强。

  3.显色

  环烯醚萜苷易被水解,生成的苷元为半缩醛结构,其化学性质活泼,容易进一步发生氧化聚合等反应,难以得到结晶性苷元,同时颜色加深,如地黄及玄参等中药在炮制及放置过程中因此而变成黑色。

  3、

  【正确答案】 ABCDE

  【答案解析】 环烯醚萜类化合物具有广泛的生物活性,如具保肝、利胆、降血糖血脂、抗炎等作用。

  4、

  【正确答案】 ACDE

  【答案解析】 萜类化合物是一类由甲戊二羟酸衍生而成,基本碳架多具有2个或2个以上异戊二烯单位(5C单位)结构特征的不同饱和程度的衍生物。

  5、

  【正确答案】 ABCDE

  【答案解析】 本题考查挥发油的通性,ABCDE都是其特点。

  6、

  【正确答案】 CDE

  【答案解析】 挥发油的化学组成

  1. 萜类化合物 萜类在挥发油的组成成分中所占比例最大,主要是单萜、倍半萜及其含氧衍生物。

  2. 芳香族化合物 挥发油中的芳香族化合物多为小分子的苯丙素类衍生物。

  3.脂肪族化合物 挥发油中的脂肪族化合物多为一些小分子化合物,包括醇、醛、酮、羧酸类等。

  4.其他类化合物 除以上三类化合物外,有些中药经过水蒸气蒸馏能分解出挥发性成分,如芥子油、原白头翁素、大蒜油等,也常称之为“挥发油”。

  7、

  【正确答案】 AC

  【答案解析】 酸值是代表挥发油中游离羧酸和酚类成分含量的指标。以中和1g挥发油中游离酸性成分所消耗氢氧化钾的毫克数表示。酯值是代表挥发油中酯类成分含量的指标。以水解1g挥发油中所含酯需消耗氢氧化钾的毫克数表示。皂化值是代表挥发油中游离羧酸、酚类成分和结合态酯总量的指标。以皂化1g挥发油所消耗氢氧化钾的毫克数表示。皂化值是酸值和酯值之和。

  8、

  【正确答案】 ACDE

  【答案解析】 螺旋甾烷醇和异螺旋甾烷醇类:(1)甾体皂苷元由27个碳原子组成,分子中有A、B、C、D、E和F六个环,其中A、B、C、D环为环戊烷骈多氢菲结构的甾体基本母核,E和F环以螺缩酮形式相连接,它们与甾体母核共同组成了螺旋甾烷的结构。

  (2)一般B/C和C/D环的稠合为反式,A/B环有反式也有顺式。

  (3)分子中可能有多个羟基,大多数在C-3上有羟基。

  (4)在甾体皂苷元的E、F环中有三个不对称碳原子C-20、C-22和C-25。C-20位上的甲基都是α构型,C-22位对F环也是α构型。C-25甲基则有两种取向,当甲基位于环平面上的直立键时为β型,其绝对构型为L型;当位于环平面下的平伏键时则为α型,其绝对构型为D型。所以D型化合物比L型化合物较为稳定,在酸性乙醇中异构化时,平衡倾向于D型。L型衍生物称为螺旋甾烷,如菝葜皂苷元和剑麻皂苷元等,D型衍生物则称之为异螺旋甾烷,如薯蓣皂苷元和沿阶草皂苷D苷元等。

  (5)甾体皂苷分子中不含羧基,呈中性,故又称中性皂苷。

  9、

  【正确答案】 ABCE

  【答案解析】 螺旋甾烷属于甾体皂苷。

  10、

  【正确答案】 ABDE

  【答案解析】 一般B/C和C/D环的稠合为反式,A/B环有反式也有顺式。

  11、

  【正确答案】 AD

  【答案解析】 皂苷分为甾体皂苷和三萜皂苷两种。

  12、

  【正确答案】 ABD

  【答案解析】 考察甾体皂苷的结构特点。

  (1)甾体皂苷元由27个碳,六个环,其中A、B、C、D环为环戊烷骈多氢菲结构的甾体基本母核,E和F环以螺缩酮形式相连接。

  (2)一般B/C和C/D环的稠合为反式,A/B环有反式也有顺式。

  (3)分子中可能有多个羟基,大多数在C-3上有羟基。

  (4)在甾体皂苷元的E、F环中有三个不对称碳原子C-20、C-22和C-25。C-20位上的甲基都是α构型, C-22位对F环也是α构型。

  (5)甾体皂苷分子中不含羧基,呈中性,故又称中性皂苷。

  13、

  【正确答案】 ACDE

  【答案解析】 三萜的种类很多,但以皂苷形式存在的三萜类型并不多,较为常见的有羊毛甾烷型、达玛烷型、齐墩果烷型、乌苏烷型和羽扇豆烷型,其中前两种属于四环三萜,后三种则属于五环三萜。螺旋甾烷型属于甾体皂苷。

  14、

  【正确答案】 ADE

  【答案解析】 五环三萜(pentacyclic triterpenoids)主要类型包括齐墩果烷型、乌苏烷型和羽扇豆烷型等。

  15、

  【正确答案】 ACDE

  【答案解析】 人参皂苷可以分为三类,分别是人参皂苷二醇型(A型)、人参皂苷三醇型(B型)和齐墩果酸型(C型)。人参皂苷二醇型包括人参皂苷Rb1、人参皂苷Rc和人参皂苷Rd等。人参皂苷三醇型包括人参皂苷Re、人参皂苷Rf和人参皂苷Rg1等。齐墩果酸型包括人参皂苷Ro等。A型、B型的皂苷元属于四环三萜,C型皂苷元则属于五环三萜。

  16、

  【正确答案】 CD

  【答案解析】 人参总皂苷没有溶血现象,但是经过分离后的以人参三醇(B型)及齐墩果酸(C型)为苷元的人参皂苷却有显著的溶血作用,而以人参二醇(A型)为苷元的人参皂苷则有抗溶血作用。皂苷的溶血活性还和糖部分有关,单糖链皂苷作用显著,某些双糖链皂苷则无溶血作用,但经酶转化成单糖链皂苷后便有了溶血作用。人参皂苷Rc属于人参皂苷二醇型,是具有抗溶血作用的。

  17、

  【正确答案】 CD

  【答案解析】 醋酐-浓硫酸(Liebermann-Burchard)反应 将样品溶于醋酐中,加入浓硫酸一醋酐(1:20)数滴,呈色同上。此反应可以区分三萜皂苷和甾体皂苷,前者最后呈红或紫色,后者最终呈蓝绿色。

  三氯乙酸反应 将含甾体皂苷样品的三氯甲烷溶液滴在滤纸上,加三氯乙酸试液一滴,加热至60℃,生成红色渐变为紫色。在同样条件下三萜皂苷必须加热至100℃才能显色,也生成红色渐变为紫色,可用于纸层析。

  18、

  【正确答案】 ABDE

  【答案解析】 考察皂苷性质

  1.性状:多数具有苦而辛辣味,对人体黏膜有强烈的刺激性,鼻内黏膜尤其敏感;具有吸湿性。

  2.酸性:多数三萜皂苷多呈酸性;大多数甾体皂苷呈中性。

  3.溶解性:极性较大;在含水正丁醇中有较大的溶解度;有助溶性能,可促进其他成分在水中的溶解。

  4.发泡性:水溶液经强烈振荡能产生持久性的泡沫,且不因加热而消失,这是由于皂苷具有降低水溶液表面张力的缘故。

  5.溶血性:皂苷的水溶液大多能破坏红细胞而溶血作用,这是因为多数皂苷能与胆甾醇结合生成不溶性的分子复合物。

  (人参总皂苷没有溶血现象,但经分离后,人参三醇及齐墩果酸为苷元(B型和C型)的人参皂苷具有显著的溶血作用,而以人参二醇为苷元(A型)人参皂苷则有抗溶血作用。)

  溶血指数:在一定条件(等渗、缓冲溶液及恒温)下能使同一动物来源的血液中红细胞完全溶解的最低溶血浓度。

  19、

  【正确答案】 ACE

  【答案解析】 醋酐-浓硫酸(Liebermann-Burchard)反应 将样品溶于醋酐中,加入浓硫酸一醋酐(1:20)数滴,呈色同上。此反应可以区分三萜皂苷和甾体皂苷,前者最后呈红或紫色,后者最终呈蓝绿色。

  20、

  【正确答案】 AC

  【答案解析】 皂苷水溶液经强烈振荡能产生持久性的泡沫,且不因加热而消失,这是由于皂苷具有降低水溶液表面张力的缘故。据此可判断该中药中是否含有皂苷类化合物。

  21、

  【正确答案】 CD

  【答案解析】 大多数皂苷极性较大,易溶于水、热甲醇和乙醇等极性较大的溶剂,难溶于丙酮、乙醚等有机溶剂。皂苷在含水正丁醇中有较大的溶解度,因此正丁醇常作为提取皂苷的溶剂。

  22、

  【正确答案】 ABCD

  【答案解析】 大多数皂苷极性较大,易溶于水、热甲醇和乙醇等极性较大的溶剂,皂苷水溶液经强烈振荡能产生持久性的泡沫,皂苷的水溶液大多能破坏红细胞,产生溶血现象。

  测定旋光度对判断皂苷的结构有重要意义,如甾体皂苷及其皂苷元的旋光度几乎都是左旋,旋光度还与双键有密切的关系,不饱和的皂苷元或乙酰化物均较相应的饱和化合物更趋向于左旋。

  23、

  【正确答案】 ACDE

  【答案解析】 甘草皂苷易溶于稀热乙醇,几乎不溶于无水乙醇或乙醚,但极易溶于稀氨水中,通常利用该性质提取甘草皂苷。甘草皂苷水溶液有微弱的起泡性和溶血性;甘草皂苷可以形成钾盐或钙盐形式,并存在于甘草中;甘草皂苷与5%的稀硫酸在加压、110~120℃条件下水解,可生成一分子的甘草皂苷元(甘草次酸)和两分子的葡萄糖醛酸。甘草皂苷属于三萜皂苷类。

  24、

  【正确答案】 ABE

  【答案解析】 人参皂苷可以分为三类,分别是人参皂苷二醇型(A型)、人参皂苷三醇型(B型)和齐墩果酸型(C型)。

  25、

  【正确答案】 ACDE

  【答案解析】 穿心莲中主要含有的活性成分是萜类化合物。其他各项的主要活性成分是皂苷。

  26、

  【正确答案】 BCD

  【答案解析】 α-去氧糖(2-去氧糖):

  强心苷中普遍具有α-去氧糖,如D-洋地黄毒糖等2,6-二去氧糖;L-夹竹桃糖、D-加拿大麻糖、D-迪吉糖和D-沙门糖等2,6-二去氧糖甲醚。

  27、

  【正确答案】 ACDE

  【答案解析】 强心苷元结构特征

  强心苷由强心苷元与糖缩合而成。天然存在的强心苷元是C-17侧链为不饱和内酯环的甾体化合物。其结构特点如下。

  (1)甾体母核A、B、C、D四个环的稠合方式为A/B环有顺、反两种形式,但多为顺式;B/C环均为反式;C/D环多为顺式。

  (2)甾体母核C-10、C-13、C-17的取代基均为β型。C-10多有甲基或醛基、羟甲基、羧基等含氧基团取代,C-13为甲基取代,C-17为不饱和内酯环取代。C-3、C-14位有羟基取代,C-3羟基多数是β构型,少数是α构型,强心苷中的糖常与C-3羟基缩合形成苷。C-14羟基均为β构型。有的母核含有双键,双键常在C-4、C-5位或C-5、C-6位。

  28、

  【正确答案】 ABCD

  【答案解析】 酶水解:酶水解有一定的专属性。不同性质的酶,作用于不同性质的苷键。在含强心苷的植物中,有水解葡萄糖的酶,但无水解α-去氧糖的酶,所以能水解除去分子中的葡萄糖,而得到保留α-去氧糖的次级苷。

  毛花洋地黄苷和紫花洋地黄毒苷用紫花苷酶酶解,前者糖基上有乙酰基,对酶作用阻力大,故水解慢,后者水解快。一般来说,乙型强心苷较甲型强心苷易被酶水解。

  29、

  【正确答案】 BC

  【答案解析】 强心苷是存在于生物界中的一类对心脏有显著生理活性的甾体苷类。强心苷分为甲型强心苷和乙型强心苷,可以发生甾体母核反应。

  30、

  【正确答案】 ABCD

  【答案解析】 E选项属于甾体母核所产生的颜色反应。

  31、

  【正确答案】 ADE

  【答案解析】 甾体母核的颜色反应 甾体类化合物在无水条件下用酸处理,能产生各种颜色反应。这类颜色反应的机理较复杂,是甾类化合物与酸作用,经脱水、缩合,氧化等过程而呈现一系列颜色变化。

  (1)Liebermann-Burchard反应(醋酐-浓硫酸反应):将样品溶于三氯甲烷,加醋酐-浓硫酸(20:1),产生红→紫→蓝→绿→污绿等颜色变化,最后褪色。也可将样品溶于冰乙酸,加试剂产生同样的反应。

  (2)Salkowski反应:将样品溶于三氯甲烷,沿管壁缓缓加入浓硫酸,硫酸层显血红色或蓝色,三氯甲烷层显绿色荧光。

  (3)Tschugaev反应:将样品溶于冰乙酸,加几粒氯化锌和乙酰氯后煮沸,或取样品溶于三氯甲烷,加冰乙酸、乙酰氯、氯化锌煮沸,反应液呈现紫红→蓝→绿的变化。

  (4)三氯化锑反应:将样品溶液点于滤纸或薄层板上,喷20%三氯化锑的三氯甲烷溶液(不含乙醇和水),于60~70℃加热3~5分钟,样品斑点呈现灰蓝、蓝、灰紫等颜色。此反应灵敏度较高,可用于纸色谱或薄层色谱的显色。

  (5)三氯乙酸-氯胺T反应:将样品溶液点于滤纸或薄层板上,喷25%的三氯乙酸-氯胺T试剂(25%的三氯乙酸乙醇溶液4ml加3%氯胺T水溶液1ml,混匀),晾干后于100℃加热数分钟,置紫外灯下观察。洋地黄毒苷元衍生的苷类显黄色荧光;羟基洋地黄毒苷元衍生的苷类显亮蓝色荧光;异羟基洋地黄毒苷元衍生的苷类显蓝色荧光。因此,可利用此反应区别洋地黄类强心苷的各种苷元。

  32、

  【正确答案】 ABCD

  【答案解析】 C-17位上不饱和内酯环的颜色反应

  甲型强心苷在碱性醇溶液中,由于五元不饱和内酯环上的双键移位产生C-22活性亚甲基,能与活性亚甲基试剂作用而显色。乙型强心苷在碱性醇溶液中,不能产生活性亚甲基,无此类反应。所以利用此类反应,可区别甲、乙型强心苷。所产生的有色化合物在可见光区常有最大吸收,故亦可用于定量。

  (1)Legal反应:又称亚硝酰铁氰化钠试剂反应。取样品1~2mg,溶于2~3滴吡啶中,加3%亚硝酰铁氰化钠溶液和2mol/L氢氧化钠溶液各1滴,反应液呈深红色并渐渐退去。

  (2)Raymond反应:又称间二硝基苯试剂反应。取样品约1mg,以少量50%乙醇溶解后加入间二硝基苯乙醇溶液0.1ml,摇匀后再加入20%氢氧化钠0.2ml,反应液呈蓝紫色。

  (3)Kedde反应:又称3,5-二硝基苯甲酸试剂反应。取样品的甲醇或乙醇溶液于试管中,加入3,5-二硝基苯甲酸试剂(A液:2%3,5-二硝基苯甲酸甲醇或乙醇溶液;B液:2mol/L氢氧化钾溶液,用前等量混合)3~4滴,溶液呈红色或紫红色。本试剂可用于强心苷纸色谱和薄层色谱显色剂,喷雾后显紫红色,几分钟后褪色。

  (4)Baljet反应:又称碱性苦味酸试剂反应。取样品的甲醇或乙醇溶液于试管中,加入碱性苦味酸试剂(A液:1%苦味酸乙醇溶液;B液:5%氢氧化钠水溶液,用前等量混合)数滴,溶液呈橙色或橙红色。此反应有时发生较慢,需放置15分钟以后才能显色。

  33、

  【正确答案】 ABD

  【答案解析】 碱水解 强心苷的苷键不被碱水解。但碱可使强心苷分子中的酰基水解、内酯环裂解、双键移位和苷元异构化等。

  34、

  【正确答案】 BCE

  【答案解析】 罗布麻中毒表现:临床上存在的主要问题是安全范围小,有效剂量与中毒剂量接近。例如,洋地黄中毒可导致心律失常。通常强心苷类化合物有一定的毒性,它能兴奋延髓极后区催吐化学感受区而致恶心、呕吐等胃肠道反应,能影响中枢神经系统产生眩晕、头痛等症。

  35、

  【正确答案】 ABCE

  【答案解析】 蟾酥化学成分的性质

  蟾酥中游离和结合型的蟾蜍甾二烯类、强心甾烯蟾毒类成分都具有强心苷元的母核结构,所以它们都具有强心苷元母核的颜色反应。强心甾烯蟾毒类因具有α,β-不饱和γ-内酯结构,故具有甲型强心苷的反应,如Kedde反应、Legal反应、Baljet反应和Raymond反应等。而蟾蜍甾二烯类母核具有α,β-;γ,δ-不饱和δ-内酯结构,和乙型强心苷一样不具有活性亚甲基反应。

  结合型强心甾烯和蟾蜍甾二烯类化合物结构中具有酯键,故可被碱水解,生成游离的强心苷元类化合物。应当注意的是,在碱水解反应中常常伴随着异构化产物的产生。

  36、

  【正确答案】 DE

  【答案解析】 牛黄约含8%胆汁酸,主要成分为胆酸、去氧胆酸和石胆酸。熊胆的化学成分为胆汁酸类的碱金属盐及胆甾醇和胆红素。从生物活性方面讲,其主要有效成分为牛磺熊去氧胆酸,此外还有鹅去氧胆酸、胆酸和去氧胆酸。

  37、

  【正确答案】 BDE

  【答案解析】 蟾酥的化学成分复杂,主要成分有蟾蜍甾二烯类、强心甾烯蟾毒类、吲哚碱类、甾醇类以及肾上腺素、多糖、蛋白质、氨基酸和有机酸等,前两类成分具有强心作用。

  38、

  【正确答案】 ABD

  【答案解析】 胆汁酸的鉴别

  1.Pettenkofer反应:该反应是根据蔗糖在浓硫酸作用下生成羟甲基糠醛,后者与胆汁酸缩合生成紫色物质的原理而进行的,所有的胆汁酸皆呈阳性反应。

  2.Gregory- Pascoe反应:取1ml胆汁加6ml 45%硫酸及1ml 0.3%糠醛,密塞振摇后在65℃水浴中放置30分钟,溶液显蓝色。该反应可用于胆酸的含量测定。

  3.Hammarsten反应:用20%的铬酸溶液(将20gCrO3置于少量水中,加乙酸至100ml)溶解少量样品,温热,胆酸显紫色,鹅去氧胆酸不显色。

  39、

  【正确答案】 CD

  【答案解析】 蟾酥的化学成分复杂,主要成分有蟾蜍甾二烯类、强心甾烯蟾毒类、吲哚碱类、甾醇类以及肾上腺素、多糖、蛋白质、氨基酸和有机酸等,前两类成分具有强心作用。

  40、

  【正确答案】 CD

  【答案解析】 据报道,马兜铃酸有较强的肾毒性,易导致肾功能衰竭。含有马兜铃酸的中药有马兜铃、关木通、广防己、细辛、天仙藤、青木香、寻骨风等。

  41、

  【正确答案】 ABCE

  【答案解析】 金银花中主含绿原酸和异绿原酸。

  42、

  【正确答案】 ABE

  【答案解析】 1.性状 低级脂肪酸和不饱和脂肪酸大多为液体,高级脂肪酸、脂肪二羧酸、脂肪三羧酸和芳香酸大多为固体。

  2.溶解性 低分子脂肪酸和含极性基团较多的脂肪酸易溶于水,难溶于亲脂性有机溶剂;高分子脂肪酸和芳香酸大多为亲脂性化合物,易溶于亲脂性有机溶剂而难溶于水。有机酸均能溶于碱水。

  3.酸性 由于有机酸分子中含有羧基而具有较强的酸性,能与碳酸氢钠反应生成有机酸盐。

  43、

  【正确答案】 CDE

  【答案解析】 据报道,马兜铃酸有较强的肾毒性,易导致肾衰竭。含有马兜铃酸的中药有马兜铃、关木通、广防己、细辛、天仙藤、青木香、寻骨风等。

  44、

  【正确答案】 ACDE

  【答案解析】 除去鞣质的方法

  1.冷热处理法2.石灰法3.铅盐法4.明胶法5.聚酰胺吸附法6.溶剂法。

  45、

  【正确答案】 BCD

  【答案解析】 芳香酸在植物界中分布十分广泛,如羟基桂皮酸的衍生物普遍存在于中药中,尤以对羟基桂皮酸、咖啡酸、阿魏酸和芥子酸较为多见。AE均属于脂肪族有机酸。

  46、

  【正确答案】 ABCDE

  【答案解析】 鞣质具有多种生物活性:①收敛作用:内服可用于治疗肠胃出血,外用可用于治疗创伤、灼伤的创面,鞣质可使其表面渗出物中的蛋白质凝固,形成痂膜,保护创面,防止感染。②抗菌、抗病毒作用:鞣质能凝固微生物体内的原生质,故有一定的抑菌作用。有些鞣质还有抗病毒作用,如贯众鞣质可抗流感病毒。③解毒作用:由于鞣质可与重金属盐和生物碱生成不溶于水的沉淀,有些具有毒性的重金属或生物碱被人体吸收后,可用鞣质作解毒剂,减少有毒物质被人体吸收。④降压作用:从槟榔中分离得到的一种鞣质,口服或静脉注射均对高压大鼠有降压作用,而对正常血压无影响。⑤驱虫作用:实验研究结果表明,石榴皮具有驱虫作用,槟榔的驱虫有效成分。

试题来源:[2018年执业药师考试题库]  

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