2016年执业药师考试《中药化学》讲义：第八章

　　第八章　皂　苷

　　第一节　结构与分类

　　皂苷有多种分类方法。按照皂苷元的化学结构不同，可以将皂苷分为甾体皂苷和三萜皂苷;按照皂苷分子中糖链数目的不同，可分为单糖链皂苷(只含1条糖链的皂苷)、双糖链皂苷(含有2条糖链的皂苷)和三糖链皂苷(含有3条糖链的皂苷);按照皂苷分子中是否含有酸性基团(如羧基)，可将皂苷分成中性皂苷和酸性皂苷。

　　一、甾体皂苷

　　(一) 螺旋甾烷醇和异螺旋甾烷醇类

　　1.甾体皂苷元由27个碳原子组成，分子中都含有A、B、C、D、E和F六个环，其中A、B、C、D环组成甾体母核(环戊烷骈多氢菲)。E环和F环以螺缩酮形式相联接。

　　2.一般B/C和C/D环反式稠合，A/B环稠合有反式(5α-H)和顺式(5β-H)。

　　3.大多数在C-3上有羟基。

　　4. E、F环中有三个不对称碳原子C-20、C-22和C-25。C-20位上的甲基都是α结构，C-25甲基则有两种构型，当C-25位上的甲基为直立键时，为β型，其绝对构型为L-型;当C-25位上甲基为平状键时，为α型，其绝对构型为D-型。D-型化合物比L-型化合物稳定。

　　L-型的衍生物成为螺旋甾烷，D-型的衍生物为异螺旋甾烷。

　　(二)呋甾烷醇类

　　是螺旋甾烷醇和异螺旋甾烷醇类F环开环，26-OH苷化形成的呋甾烷皂苷，均为双糖链皂苷。

　　(三)变形螺旋甾烷醇类

　　基本结构与螺旋甾烷醇类相同，唯F环为四氢呋喃环。

　　二、三萜皂苷

　　三萜皂苷的苷元为三萜类化合物，其基本骨架由6个异戊二烯单位组成。

　　(一)四环三萜皂苷

　　羊毛脂甾烷型(羊毛甾烷型)：如猪苓酸A

　　达玛烷型：如人参皂苷Rb1

　　(二)五环三萜皂苷

　　齐墩果烷型：又称β-香树脂烷型。此类皂苷元以齐墩果酸最为多见。

　　乌索烷型：又称α-香树脂烷型或熊果烷型，其代表性化合物为熊果酸(乌索酸)。

　　羽扇豆烷型：最常见的化合物有白桦脂醇和白桦脂酸。