2016年执业药师中药化学复习资料：第二章生物碱第二节_第3页

　　最佳选择题

　　其共轭酸因分子内氢键而稳定的是(　C)

　　A.小檗碱

　　B.麻黄碱

　　C.钩藤碱

　　D.东莨菪碱

　　E.山莨菪碱

　　麻黄碱的碱性(pKa9.58)强于去甲麻黄碱(pKa9.O0)的原因是由于(B　)

　　A.空间效应

　　B.诱导效应

　　C.共轭效应

　　D.氢键作用

　　E.氮原子杂化方式不同

　　五、沉淀反应

　　生物碱在酸性水或稀醇中(苦味酸试剂可在中性条件下进行)，与某些试剂生成难溶于水的复盐或络合物的反应称为生物碱沉淀反应。

　　(一)常用的生物碱沉淀试剂

　　试剂名称　　　　　　　　组成　　　　　　　　　　　　 反应特征

　　碘化铋钾试剂　　　　　　KBiI4　　　　　　　　　　　　黄色至橘红色无定性沉淀

　　碘化汞钾试剂　　　　　　K2HgI4　　　　　　　　　　　 类白色沉淀

　　碘-碘化钾试剂　　　　　KI-I2　　　　　　　　　　　　 红棕色无定性产点

　　硅钨酸试剂　　　　　　　SiO2-12WO3.nH2O　　　　　　　浅黄色或灰白色

　　饱和苦味酸试剂　　　　　2,4,6-三硝基苯酚　　　　　　黄色沉淀或结晶

　　雷氏铵盐试剂　　　　　　NH4[Cr(NH3)2(SCN)4]　　　 红色沉淀或结晶

　　(二)沉淀反应的条件及阳性结果的判定

　　1.反应条件

　　除苦味酸试剂外，其他生物碱沉淀反应一般都在酸性水溶液中进行。

　　原因：生物碱在酸性条件下成盐，易溶于水与沉淀试剂反应，所生成沉淀易于观察。

　　2.阳性结果的判断

　　利用沉淀反应鉴别生物碱时，应注意假阴性和假阳性反应。

　　判定注意事项：

　　①对生物碱定性鉴别时，应用三种以上试剂分别进行反应，均阳性或阴性方有可信性。

　　②仲胺一般不易与生物碱沉淀试剂反应，如麻黄碱、吗啡、咖啡碱等。

　　③水溶液中如有蛋白质、多肽、氨基酸、鞣质等亦可与此类试剂产生阳性反应，故应在被检液中除掉这些成分。(具体方法：利用酸提碱沉得方法使生物碱游离，萃取使其与杂质分离)

　　3.沉淀反应的应用

　　①用于检查生物碱的有无。

　　②可用于试管定性反应和色谱的显色剂。

　　③在生物碱的提取分离中可指示提取、分离终点。

　　④个别沉淀试剂可用于分离纯化生物碱，如雷氏铵盐可用于沉淀分离季铵碱。

　　⑤某些生物碱沉淀反应可用于生物碱的定量，如硅钨酸试剂反应。

　　六、显色反应

　　某些生物碱能与一些试剂反应生成不同颜色的产物，这些试剂成为生物碱显色剂。

　　常用的生物碱显色剂

　　试剂名称　　　　　　　　　　　　　　　　　　颜色特征

　　Mandelin 试剂　　　　　　　　　　　　 莨菪碱及阿托品显红色

　　(1%钒酸铵的浓硫酸溶液)　　　　　　　土的宁显蓝紫色，奎宁显浅橙色

　　Macquis 试剂　　　　　　　　　　　　　吗啡显紫红色

　　(含少量甲醛的浓硫酸)　　　　　　　　可待因显蓝色

　　吗啡显紫色渐转棕色，小碱显棕绿色

　　(1%钼酸纳或钼酸铵的浓硫酸溶液)　　　利血平显黄色渐转蓝色，乌头碱显黄棕色

　　一些显色剂，如溴麝香草酚蓝、溴麝香草酚绿等，在一定pH条件下能与一些生物碱生成有色复合物，这种复合物能被三氯甲烷定量提取出来，可用于生物碱的含量测定。

　　多项选择题

　　与碘碘化钾在酸性水溶液中能生成红棕色沉淀的有(AE　)

　　A.氨基酸

　　B.香豆素

　　C.糖

　　D.强心苷

　　E.生物碱

　　可使吗啡初显紫色渐转棕色的试剂是D

　　A.3,5-二硝基苯甲酸

　　B.1钒酸铵的浓硫酸溶液

　　C.含少量甲醛的浓硫酸溶液

　　D.1钼酸钠的浓硫酸溶液

　　E.饱和苦快递酸试剂