2016年执业药师考试《中药化学》讲义：第十一章

　　第十一章　其他成分

　　第一节　有机酸

　　一、结构与分类

　　有机酸按其结构特点可分为芳香族、脂肪族和萜类有机酸三大类。

　　1.芳香族有机酸

　　羟基桂皮酸的衍生物普遍存在于中药中，尤以对羟基桂皮酸、咖啡酸、阿魏酸和芥子酸较为多见。

　　有些桂皮酸衍生物以酯的形式存在于植物中，如咖啡酸与奎宁酸结合成的酯，3-咖啡酰奎宁酸和3，4-二咖啡酰奎宁酸是因陈利胆有效成分及金银花抗菌有效成分。

　　2.脂肪族有机酸

　　常见的有柠檬酸、苹果酸、酒石酸、琥珀酸等。

　　3.萜类有机酸

　　二、理化性质

　　1.性状

　　低级和不饱和脂肪酸多为液体，高级脂肪酸和芳香酸多为固体。

　　2.溶解性

　　小分子脂肪酸和含极性基团较多的脂肪酸易溶于水，难溶于亲脂性有机溶剂;大分子脂肪酸和芳香酸大多为亲脂性化合物，易溶于亲脂性有机溶剂而难溶于水。有机酸均能溶于碱水。

　　3.酸性

　　因分子中含羧基而呈较强的酸性，能与碳酸氢钠反应生成有机酸盐。

　　三、提取与分离

　　1.有机溶剂提取法

　　利用有机酸易溶于亲脂性有机溶剂而难溶于水，有机酸盐易溶于水而难溶于亲脂性有机溶剂的性质，一般先用稀酸水浸润药材，使有机酸游离，然后选用合适的有机溶剂提取。

　　2.离子交换树脂法

　　强碱型阴离子交换树脂。

　　四、含有机酸的中药实例

　　金银花

　　主要有效成分为有机酸。其中绿原酸、异绿原酸以及3，4-二咖啡酰奎宁酸、3，5-二咖啡酰奎宁酸、4，5-二咖啡酰奎宁酸的混合物是金银花的主要抗菌有效成分。

　　(一)绿原酸的结构及其特点

　　绿原酸为一分子咖啡酸与一分子奎宁酸结合而成的酯，即3-咖啡酰奎宁酸;异绿原酸是绿原酸的同分异构体，为5-咖啡酰奎宁酸。

　　(二)绿原酸的理化性质

　　1.酸性

　　呈较强酸性，可与碳酸氢钠形成盐。

　　2.溶解性

　　可溶于水，易溶于热水、甲醇、乙醇、丙酮等亲水性溶剂，难溶于乙醚、氯仿、苯等亲脂性有机溶剂。

　　3.化学性质

　　分子结构中含酯键，在碱性环境中易被水解。

　　三)绿原酸的提取、分离与鉴定

　　1.提取

　　利用绿原酸极性较大的性质，通常采用水煎煮提取法、水提醇沉提取法、70%乙醇回流提取法从中药中提取绿原酸。

　　2.分离

　　1)离子交换法

　　强碱型阴离子交换树脂。

　　2)聚酰胺吸附法