2016年执业药师考试《中药化学》讲义：第五章_第2页

　　三、提取与分离

　　香豆素分子过去认为较稳定，因此利用它的内酯性质以酸碱处理，或利用它的挥发性以真空升华或水蒸气蒸馏的方法来分离纯化。

　　香豆素的提取分离方法大致可以归纳为以下几种：

　　(一)水蒸气蒸馏法

　　小分子的香豆素类因具有挥发性，可采用水蒸气蒸馏法进行提取。

　　(二)碱溶酸沉法

　　由于香豆素类可溶于热碱液中，加酸又析出，故可用0.5%氢氧化钠水溶液(或醇溶液)加热提取，提取液冷却后再用乙醚除去杂质，然后加酸调节pH至中性，适当浓缩，再酸化，则香豆素类或其苷即可析出。但必须注意，不可长时间加热，另外加热温度不能过高，碱浓度不宜过大，以免破坏内酯环。

　　(三)系统溶剂法

　　从中药中提取香豆素类化合物时，可采用系统溶剂提取法。常用石油醚、乙醚、乙酸乙酯、丙酮和甲醇顺次萃取。

　　(四)色谱方法

　　结构相似的香豆素混合物最后必须经色谱方法才能有效分离，柱色谱吸附剂可用中性和酸性氧化铝以及硅胶，碱性氧化铝慎用。常用己烷和乙醚，已烷和乙酸乙酯等混合溶剂洗脱。

　　四、香豆素的波谱规律

　　(一)UV和IR光谱

　　香豆素类成分属于苯骈α-吡喃酮，因此在红外光谱中应有α-吡喃酮1745～1715cm-1处的羰基特征吸收峰。另外还可见芳环双键的1645～1625cm-1吸收峰，如果有羟基取代还有3600～3200cm-1的羟基特征吸收峰。

　　(二)NMR谱

　　简单香豆素的1HNMR谱上可见如下特征信号：

　　1.H-3和H-4约在δ6.1～7.8产生两组二重峰(J值约为9Hz)，其中H-3的化学位移值为6.1～6.4，H-4的化学位移值为7.5～8.3。

　　2.多数香豆素C-7位有氧取代，苯环上的其余3个芳质子，H-5呈d峰，δ7.38，J值为9Hz;H-6和H-8在较高场处，δ6.87，2H，m峰。这组信号夹在H-3和H-4信号之间。5,7-二氧代香豆素可见一对d峰，J值约为2Hz。H-6和H-8的信号，单从化学位移是很难区别的，但仔细观察H-4和H-8间的远程偶合，J值为0.6～1Hz，可与H-6的尖峰区别。

　　3.芳香环上的甲氧基信号一般出现在δ3.8～4.0。

　　第二节　木脂素

　　木脂素类多数是游离的，也有少量与糖结合成苷而存在，由于较广泛地存在于植物的木部和树脂中，或开始析出时呈树脂状，故称为木脂素。

　　木脂素多数为无色或白色结晶，但新木脂素不易结晶。木脂素多数不挥发，少数如去甲二氢愈创酸能升华，游离木脂素偏亲脂性，难溶于水，能溶于苯、氯仿、乙醚、乙醇等。与糖结合成苷者水溶性增大，并易被酶或酸水解。