执业中药师《中药化学》章节重点：第八章

　　第八章 三萜类化合物

　　(一)概述

　　1.定义：三萜是由6个异戊二烯单位、30个碳原子组成。

　　三萜皂苷是由三萜皂苷元和糖、糖醛酸等组成。

　　由于该类化合物多数可溶于水，水溶液振摇后产生似肥皂水溶液样泡沫，故此称为皂苷。结构中多具羧基，所以又称之为酸性皂苷

　　2.分布：三萜皂苷在豆科、五加科、伞形科、毛茛科、石竹科、葫芦科、鼠李科等植物分布较多。

　　如：人参、三七、甘草、柴胡、黄芪、远志

　　3.生理活性：具溶血、抗癌、抗炎、抗菌、抗生育等活性。

　　齐墩果酸临床用于治疗肝炎

　　人参皂苷B2、柴胡皂苷A降低高血脂

　　甘草次酸抗病毒作用

　　4.生物合成

　　焦磷酸金合欢酯(倍半萜)经过尾-尾缩合形成鲨烯，鲨烯在经过不同方式环合形成三萜化合物

　　(二)分类

　　多数三萜为四环三萜和五环三萜，也有少数为链状、单环、双环和三环三萜

　　1.四环三萜

　　达玛烷型：C8和C10有β-构型的角甲基，13位有β-H，17位的侧链有β-构型，C20(手性碳)构型为R或者S 书P232

　　羊毛酯烷型：C20为R构型，侧链的构型分别为10β、13β、14α、17β 书P230

　　2.五环三萜

　　齐墩果烷型：又称β-香树脂烷型，五环无侧链，8个角甲基程8个单峰，无裂分，H积分为3;A/B环、B/C环、C/D环均是反式，D/E环均是顺式 书P235

　　乌苏烷型：α-香树脂烷型，多为乌苏酸衍生物。8个角甲基，C29和C30上的甲基形成H积分为3的二重峰(有裂分) 书P236

　　齐墩果烷型和乌苏烷型的H谱区分：E环上的取代基有无甲基的裂分，有则为乌苏烷型，没有则为齐墩果烷型。

　　羽扇豆烷型：E环为五元碳环，19位有异丙基为α-构型 书P237

　　羽扇豆烷型与齐墩果烷型不同点：C21与C19连成五元环E环，D/E环为反式。

　　(三)理化性质

　　1.一般性质

　　味：苦而微辣，粉末能引起喷嚏，有的皂苷内服能用于祛痰止咳。

　　2.颜色反应

　　由于三萜化合物结构中常有：-OH、>=<等，因此，在无水条件下，与强酸(硫酸、磷酸、高氯酸)、中等强酸(三氯乙酸)、Lewis酸(氯化锌、三氯化铝、三氯化锑)作用，会产生颜色变化或荧光

　　※全饱和的、C-3无羟基或羰基的化合物呈阴性反应。

　　1)醋酐-浓硫酸反应(L-B反应)：黄→红→紫→蓝→褪色

　　2)五氯化锑反应：20%五氯化锑的氯仿溶液或三氯化锑饱和的氯仿溶液均不含，干燥后在60~70℃加热，显蓝色、灰蓝色、灰紫色

　　3.表面活性

　　皂苷水溶液经强烈振摇能产生持久性的泡沫，且不因加热而消失。因此，可作为清洁剂、乳化剂应用

　　4.溶血作用

　　皂苷又称皂毒类，是指其有溶血作用。不能静脉注射给药，皂苷水溶液肌肉注射易引起组织坏死，口服无溶血作用

　　并非所有的皂苷都产生溶血现象，如：人参皂苷(人参二醇为苷元)

　　确定是否是皂苷引起的溶血：① 可进一步提纯再检查;②运用胆甾醇沉淀法。沉淀后的滤液无溶血现象，而沉淀分解后有溶血现象，表示确系皂苷引起的溶血现象