执业中药师《中药化学》章节重点：第六章_第3页

　　(七)黄酮类化合物的检识与结构鉴定

　　1.色谱法的应用：硅胶TLC&聚酰胺TLC&双向纸色谱法

　　2.黄酮类化合物的1H-NMR

　　1)A环质子

　　①5，7-二羟基黄酮类

　　a.化学位移：δ5.7-6.9

　　b.H-6及H-8均为二重峰(J=2.5 Hz)

　　c.H-6比H-8位于较高磁场区

　　d.7-OH成苷H-6及H-8向低磁场位移(苷化位移)

　　②7-羟基黄酮类

　　a.H-5受4位羰基去屏蔽及H-6邻偶出现在δ8.0左右(J=8.0 Hz

　　b.H-6因H-5邻偶及H-8间偶作为双二重峰出现(J=8.0, 2.5 Hz)

　　c.H-8因H-6间偶作为二重峰出现(J=2.5 Hz)

　　2)B环质子

　　①4’-氧取代黄酮

　　a.出现在δ6.5-7.9范围，大体比A环质子处于低磁场区

　　b.H-2’, 6’及H-3’, 5’分别为二重峰(J=8.5 Hz)

　　c.H-3’, 5’比H-2’, 6’处于较高磁场

　　② 3’, 4’-二取代黄酮

　　a.H-5’作为二重峰出现在δ6.7-7.1处(J=8.5 Hz)

　　b.H-2’作为二重峰出现在δ7.2处(J=2.5 Hz)

　　c.H-6’作为双二重峰出现在δ7.9处(J=2.5, 8.5 Hz)

　　3)C环质子

　　① 二氢黄酮

　　a.H-2作为双二重峰出现在δ5.2处(Jtrans=11 Hz, Jcis=5 Hz)

　　b.两个H-3作为双二重峰出现在δ2.8处(J偕偶=17 Hz)

　　②二氢黄酮醇

　　a.H-2及H-3构成反式双直立系统作为二重峰出现(J=11 Hz)

　　b.H-2位于δ4.9处，H-3位于δ4.3处

　　③黄酮类&黄酮醇类

　　a.黄酮类H3常以尖锐单峰出现在δ6.3处

　　b.黄酮醇类3位有含O取代基，故H谱上无C环质子。

　　苷化位移

　　糖苷化后，端基碳和苷元α-C化学位移值均向低场移动，而邻碳稍向高场移动(偶而也有向低场移动的)，对其余碳的影响不大，这种苷化前后的化学变化，称苷化位移。

　　酚苷(苷元分子中的酚羟基与糖脱水形成的苷)的苷化位移： 当糖与-OH形成酚苷键时，其苷化位移值较特殊，苷元α-碳向高场位移。

　　3.13C-NMR

　　1)黄酮类C2和C3差很多，160&110

　　2)黄酮醇类C2和C3近似，130&140

　　3)二氢黄酮类C2和C3 差很多，70&40

　　4)二氢黄酮醇类C2和C3近似，70&80

　　5)多数5,7-二羟基黄酮中C6&C8出现在90~100左右，C6化学位移大于C8!!在H谱上H6的化学位移小于H8

　　4. 黄酮类化合物的EI-MS 书P171

　　途径一(RDA裂解)：2个产物102&120 <大多数黄酮>

　　途径二：3个产物105特征 <大多数黄酮醇>