2018执业药师考试中药化学题库：第八章皂苷_第4页

　　答案部分

　　一、最佳选择题

　　1、

　　【正确答案】 D

　　【答案解析】 属于Ⅰ型的皂苷，其结构中具有13β、28-环氧醚键，是柴胡中的原生苷，如柴胡皂苷a、c、d、e等。Ⅱ型柴胡皂苷为异环双烯类，如柴胡皂苷b1、b2等;Ⅲ型为△12齐墩果烷衍生物，并且大多在C-11位有及—0CH3取代。

　　Ⅳ型具有同环双烯结构，也被认为是原生苷的环氧醚键开裂，同时发生双键转移而产生的，如柴胡皂苷g。Ⅴ型为齐墩果酸衍生物。Ⅳ、Ⅴ型数量较少。

　　2、

　　【正确答案】 A

　　【答案解析】 皂苷的水溶液大多能破坏红细胞，产生溶血现象。因此在制备中药注射剂时必须对其溶血性进行考察，但口服无溶血作用，可能与其在胃肠道不被吸收或被破坏有关。

　　3、

　　【正确答案】 C

　　【答案解析】 甾体皂苷能醋酐-浓硫酸(Liebermann-Burchard)反应　将样品溶于醋酐中，加入浓硫酸一醋酐(1：20)数滴，呈色同上。此反应可以区分三萜皂苷和甾体皂苷，前者最后呈红或紫色，后者最终呈蓝绿色。

　　4、

　　【正确答案】 B

　　【答案解析】 和三氯乙酸反应，加热至60℃则产生红至紫色的苷为甾体皂苷。知母皂苷是甾体皂苷，而其他选项为三萜皂苷。

　　5、

　　【正确答案】 C

　　【答案解析】 芳香醛-硫酸或高氯酸反应　在使用芳香醛为显色剂的反应中，以香草醛最为普遍，其显色灵敏，常作为甾体皂苷的显色剂。除香草醛外，尚可应用的还有对-二甲氨基苯甲醛。

　　6、

　　【正确答案】 E

　　【答案解析】 皂苷的水溶液大多能破坏红细胞，产生溶血现象。

　　7、

　　【正确答案】 C

　　【答案解析】 本题考查皂苷的结构类型。

　　结构属于异环双烯类的为Ⅱ型柴胡皂苷，如柴胡皂苷b1、柴胡皂苷b2等。

　　8、

　　【正确答案】 C

　　【答案解析】 本题考查人参皂苷元的结构类型。

　　人参皂苷属于三萜皂苷(大多数属于四环三萜达玛烷型，少数属于五环三萜齐墩果烷型)。

　　9、

　　【正确答案】 B

　　【答案解析】 皂苷分子量较大，不易结晶，大多为无色或白色无定形粉末，仅少数为结晶体，如常春藤皂苷为针状结晶，而皂苷元大多能形成较好的结晶。

　　10、

　　【正确答案】 A

　　【答案解析】 三氯乙酸反应

　　将含甾体皂苷样品的氯仿溶液滴在滤纸上，加三氯乙酸试液1滴，加热至60℃，生成红色渐变为紫色。

　　在同样条件下三萜皂苷必须加热至100℃才能显色，也生成红色渐变为紫色，可用于纸层析。

　　11、

　　【正确答案】 B

　　【答案解析】 Liebermann反应：样品溶于乙酐中，加入l滴浓硫酸，呈黄→红→蓝→紫→绿等颜色变化，最后褪色。

　　12、

　　【正确答案】 C

　　【答案解析】 甾体皂苷元由27个碳原子组成;

　　分子中有A、B、C、D、E和F六个环

　　其中A、B、C、D环为环戊烷骈多氢菲结构的甾体基本母核;

　　E和F环以螺缩酮形式相连接，它们与甾体母核共同组成了螺旋甾烷的结构。

　　13、

　　【正确答案】 A

　　【答案解析】 齐墩果烷型又称β-香树脂烷型，属于五环三萜。

　　14、

　　【正确答案】 A

　　【答案解析】 人参皂苷-Ro具有发泡性。皂苷水溶液经强烈振荡能产生持久性的泡沫，且不因加热而消失，这是由于皂昔可降低水溶液表面张力的缘故，泡沫持久、不因加热而消失。

　　15、

　　【正确答案】 C

　　【答案解析】 提取通法　皂苷类常用醇提取，如果皂苷分子中羟基、羧基等极性基团较多，亲水性较强，用稀醇提取效果较好。提取液减压浓缩后，加适量的水，必要时先用乙醚、石油醚等亲脂性溶剂萃取，除去亲脂性杂质，然后用水饱和正丁醇萃取，减压蒸干，得粗制总皂苷，此法被认为是皂苷类成分提取的通法。

　　16、

　　【正确答案】 A

　　【答案解析】 甲醇或乙醇提取—丙酮或乙醚沉淀法　由于皂苷在甲醇或乙醇中溶解度大，在丙酮或乙醚中的溶解度小，因此将醇提取液适当浓缩后，加入丙酮或乙醚，皂苷可能被沉淀析出。

　　17、

　　【正确答案】 E

　　【答案解析】 H-NMR谱：在高场区，甾体皂苷元有4个甲基的特征峰。其中18、19位甲基氢均为单峰，21、27位甲基氢均为双峰，后者处于较高场。16、26位上的氢因与氧同碳故位于较低场。

　　18、

　　【正确答案】 D

　　【答案解析】 C-25的立体异构的区别：25-D系甾体皂苷有866～863 cm-1、899～894 cm-1、920～9 15cm-1和982 cm-1四条谱带，其中899～894 cm-1处的吸收较920～915cm-1处的强两倍。25-L系甾体皂苷在857～852 cm-1、899～894 cm-1、920～915cm-1和986cm-1处也有吸收，其中920～915cm-1的吸收较899～894cm-1处强3-4倍。

　　19、

　　【正确答案】 D

　　【答案解析】 分离含羰基的皂苷元，常用季铵盐型氨基乙酰肼类试剂，如吉拉尔T(Girard T)、吉拉尔P(Girard P)试剂，一定条件下，这类试剂可以与含羰基的皂苷元生成腙，借此与不含羰基的皂苷元分离，而形成腙的皂苷元在HCl的作用下恢复到原皂苷的形式。

　　20、

　　【正确答案】 C

　　【答案解析】 本题考查三萜皂苷的裂解

　　具有△12的三萜皂苷因为有双键，能够发生RDA裂解。

　　21、

　　【正确答案】 C

　　【答案解析】 乌索烷型又称α-香树脂烷型或熊果烷型，此类三萜大多是乌索酸的衍生物。其基本结构与齐墩果烷型相似，所不同的是E环上两个甲基的位置有异。

　　22、

　　【正确答案】 E

　　【答案解析】 对于一些酸性皂苷，可先用碱水提取，再加酸酸化使皂苷沉淀析出。丙酮沉淀法、乙醚沉淀法可使皂苷和极性较小的化合物分离;

　　吉拉尔T或吉拉尔P试剂法可以用于分离含有羰基的皂苷元;

　　有机溶剂萃取法可去除亲脂性的杂质。

　　23、

　　【正确答案】 A

　　【答案解析】 C-25立体异构体的区别。

　　25D系甾体皂苷有866～863cm-1、899～894cm-1、920～915cm-1以及982cm-1四条谱带，其中899～894cm-1处的吸收较920～915cm-1处强2倍。

　　25L系甾体皂苷在857～852cm-1、899～894cm-1、920～915cm-1和986cm-1处也有吸收，其中920～915cm-1处的吸收较899～894cm-1处强3～4倍。

　　两系的此两条谱带的情况恰巧相反，容易识别。

　　24、

　　【正确答案】 B

　　【答案解析】 人参总皂苷没有溶血现象，但是经过分离后的以人参三醇及齐墩果酸为苷元的人参皂苷却有显著的溶血作用，而以人参二醇为苷元的人参皂苷则有抗溶血作用。人参皂苷分为三类：人参皂苷二醇型(A型)、人参皂苷三醇型(B型)、齐墩果酸型(C型)。

　　25、

　　【正确答案】 B

　　【答案解析】 人参皂苷二醇型(A型)、人参皂苷三醇型(B型)的皂苷元属于四环三萜，齐墩果酸型(C型)皂苷元则属于五环三萜。人参皂苷Ro属于齐墩果酸型。人参皂苷三醇型包括人参皂苷Re、人参皂苷Rf和人参皂苷Rg1等。人参皂苷二醇型包括人参皂苷Rb1、人参皂苷Rc和人参皂苷Rd等。

　　26、

　　【正确答案】 C

　　【答案解析】 多数三萜皂苷都呈酸性，但也有例外，如人参皂苷、柴胡皂苷等则呈中性。

　　27、

　　【正确答案】 A

　　【答案解析】 柴胡中所含皂苷均为齐墩果烷型三萜皂苷，柴胡皂苷是柴胡的主要有效成分

　　28、

　　【正确答案】 A

　　【答案解析】 柴胡中所含皂苷均为三萜皂苷，其苷元为齐墩果烷衍生物，齐墩果烷型又称β-香树脂烷型，属于五环三萜。

　　29、

　　【正确答案】 B

　　【答案解析】 甘草酸和甘草次酸具有促肾上腺皮质激素样活性，可作为抗炎药使用，临床治疗胃溃疡、肝炎等。

　　30、

　　【正确答案】 C

　　【答案解析】 双糖链甾体皂苷是知母皂苷BV

　　31、

　　【正确答案】 C

　　【答案解析】 人参皂苷二醇型(A型)：

　　苷元：20(S)-原人参二醇，达玛烷型

　　人参皂苷Ra1、Ra2、Ra3、Rb1、Rb2、Rb3、Rc、Rd、Rg3、Rh2……..

　　32、

　　【正确答案】 C

　　【答案解析】 皂苷发泡性：具体的步骤是：取1g中药粉末加水1Om1，煮沸10分钟后过滤，取滤液强力振荡，产生持久性的泡沫(15分钟以上)即呈阳性，含蛋白质和黏液质的水溶液虽也能产生泡沫，但不能持久，很快就消失，据此可判断该中药中是否含有皂苷类化合物。

　　33、

　　【正确答案】 C

　　【答案解析】 黄芪皂苷具有多种生物活性，其中黄芪甲苷是黄芪中主要生理活性成分，具有抗炎、降压、镇痛、镇静作用，并能促进再生肝脏DNA合成和调节机体免疫力的功能。药材一般置于通风干燥处，在贮存保管上要注意防潮、防蛀。

　　34、

　　【正确答案】 B

　　【答案解析】 《中国药典》以柴胡皂苷a和柴胡皂苷d为指标成分对柴胡药材进行定性鉴定和含量测定。要求两者的总含量大于等于0.30%，保证药材的质量控制。

　　二、配伍选择题

　　1、

　　<1>、

　　【正确答案】 A

　　【答案解析】 三氯乙酸反应

　　将含甾体皂苷样品的氯仿溶液滴在滤纸上，加三氯乙酸试液1滴，加热至60℃，生成红色渐变为紫色。

　　在同样条件下三萜皂苷必须加热至100℃才能显色，也生成红色渐变为紫色，可用于纸层析。

　　<2>、

　　【正确答案】 B

　　【答案解析】 Molish反应：常用的试剂由浓硫酸和α-萘酚组成。硫酸兼有水解苷键的作用，生成单糖，在浓硫酸的作用下，失去3分子水，生成糠醛类化合物。这些糠醛衍生物和许多芳胺、酚类可缩合成有色物质，借此来检识糖和苷类化合物。

　　<3>、

　　【正确答案】 E

　　【答案解析】 含有羰基的三萜皂苷元，常用季胺盐型氨基乙酰肼类试剂(如吉拉尔试剂)进行分离。在一定条件下，这类试剂，可与含羰基的三萜皂苷元生成腙，借此与不含羰基的皂苷元进行分离，而形成腙的三萜皂苷元在HCl的作用下，可恢复为原皂苷

　　<4>、

　　【正确答案】 C

　　【答案解析】 醋酸铅可使酸性皂苷完全沉淀;碱式醋酸铅则能使中性皂苷也沉淀下来。从而达到分离的目的。

　　<5>、

　　【正确答案】 D

　　【答案解析】 红外光谱

　　(1)C-25立体异构体的区别。

　　25D系甾体皂苷有866～863cm-1、899～894cm-1、920～915cm-1以及982cm-1四条谱带，其中899～894cm-1处的吸收较920～915cm-1处强2倍。

　　25L系甾体皂苷在857～852cm-1、899～894cm-1、920～915cm-1和986cm-1处也有吸收，其中920～915cm-1处的吸收较899～894cm-1处强3～4倍。

　　两系的此两条谱带的情况恰巧相反，容易识别。

　　2、

　　<1>、

　　【正确答案】 B

　　<2>、

　　【正确答案】 E

　　【答案解析】 本组题考查甾体皂苷的红外光谱。

　　IR光谱可用于区分甾体皂苷C-25立体异构体。25-D型899～894cm-1的吸收较920～915cm-1的吸收强2倍。25-L型920～915cm-1的吸收较899～894cm-1的吸收强3～4倍。

　　3、

　　<1>、

　　【正确答案】 A

　　【答案解析】 人参皂苷可以分为三类，分别是人参皂苷二醇型(A型)、人参皂苷三醇型(B型)和齐墩果酸型(C型)。人参二醇类皂苷的真正皂苷元为20(S)-原人参二醇，人参皂苷三醇型(B型)的真正皂苷元为20(S)-原人参三醇。

　　<2>、

　　【正确答案】 B

　　【答案解析】 人参皂苷可以分为三类，分别是人参皂苷二醇型(A型)、人参皂苷三醇型(B型)和齐墩果酸型(C型)。人参二醇类皂苷的真正皂苷元为20(S)-原人参二醇，人参皂苷三醇型(B型)的真正皂苷元为20(S)-原人参三醇。

　　4、

　　<1>、

　　【正确答案】 C

　　<2>、

　　【正确答案】 B

　　<3>、

　　【正确答案】 D

　　<4>、

　　【正确答案】 A

　　【答案解析】 本组题考查柴胡中主要皂苷成分的化学结构类型。

　　柴胡皂苷b3属于△l2齐墩果烷衍生物，为Ⅲ型柴胡皂苷;柴胡皂苷b1属于异环双烯类衍生物，为Ⅱ型柴胡皂苷;柴胡皂苷g具有同环双烯结构，为Ⅳ型柴胡皂苷;柴胡皂苷e具有l3β、28-环氧醚键，属于Ⅰ型柴胡皂苷。

　　5、

　　<1>、

　　【正确答案】 B

　　<2>、

　　【正确答案】 A

　　【答案解析】 本组题考查皂苷的结构类型。

　　人参皂苷Re属于四环三萜达玛烷型三萜皂苷，剑麻皂苷元属于螺旋甾烷醇型甾体皂苷元。

　　6、

　　<1>、

　　【正确答案】 B

　　<2>、

　　【正确答案】 D

　　<3>、

　　【正确答案】 A

　　<4>、

　　【正确答案】 C

　　【答案解析】 本组题考查柴胡皂苷成分的化学结构类型。

　　柴胡属植物是重要的药用植物，至今已经从该属植物分得100多个三萜皂苷，其苷元为齐墩果烷衍生物，具有5种结构类型。属于Ⅰ型的皂苷，其结构中具有13β、28-环氧醚键，是柴胡中的原生苷，如柴胡皂苷a、c、d、e等。Ⅱ型柴胡皂苷为异环双烯类，如柴胡皂苷b1、b2等;Ⅲ型为△l2齐墩果烷衍生物，并且大多在C-11位有α—OCH3取代。这两种类型的柴胡皂苷大多为次生苷，是因为在提取过程中植物体内所含酸性成分的影响，使Ⅰ型皂苷结构中的环氧醚键开裂而产生的，如柴胡皂苷b3、b4等。Ⅳ型具有同环双烯结构，也被认为是原生苷的环氧醚键开裂，同时发生双键转移而产生的，如柴胡皂苷g。Ⅴ型为齐墩果酸衍生物。Ⅳ、Ⅴ型数量较少。

　　7、

　　<1>、

　　【正确答案】 B

　　<2>、

　　【正确答案】 C

　　【答案解析】 本组题考查皂苷的分类及代表成分。

　　8、

　　<1>、

　　【正确答案】 E

　　【答案解析】 薄荷全草含挥发油l%以上，其油(薄荷素油)和脑(薄荷醇)为芳香药、调味品及驱风药，并广泛用于日用化工和食品工业。薄荷挥发油的化学组成很复杂，油中成分主要是单萜类及其含氧衍生物.还有非萜类芳香族、脂肪族化合物等几十种，如薄荷醇、薄荷酮、醋酸薄荷酯、桉油精、柠檬烯等。

　　<2>、

　　【正确答案】 C

　　【答案解析】 人参

　　[成分]皂苷、多糖、聚炔醇、挥发油等

　　人参皂苷根据皂苷元结构的不同分为A、B、C三类，A型最多，B型次之，C型最少。

　　A型、B型的皂苷元属于四环三萜，C型皂苷元则属于五环三萜。

　　<3>、

　　【正确答案】 C

　　【答案解析】 黄芪的化学成分众多，主要含皂苷类、黄酮类、多糖类及氨基酸类等，具有补气固表、利尿托毒、排脓、敛疮生肌等功效。在黄芪及其同属近缘植物中共分离出40余种三萜皂苷，其结构为四环三萜及五环三萜苷类。

　　<4>、

　　【正确答案】 A

　　【答案解析】 前胡主要化学成分为多种类型的香豆素及其糖苷、三萜糖苷、甾体糖苷、挥发油等。各种类型的香豆素化合物是前胡的主要代表成分和主要生理活性成分

　　<5>、

　　【正确答案】 B

　　【答案解析】 五味子中含木脂素较多约为5%，近年来从其果实中分得了一系列联苯环辛烯型木脂素

　　9、

　　<1>、

　　【正确答案】 A

　　【答案解析】 柴胡

　　[成分]皂苷、挥发油、多糖等。

　　1.皂苷的结构类型

　　均为三萜皂苷，其苷元为齐墩果烷衍生物。

　　原生苷：柴胡皂苷a，c，d，e

　　次生苷：柴胡皂苷b1，b2，b3，b4，g

　　<2>、

　　【正确答案】 A

　　【答案解析】 人参

　　[成分]皂苷、多糖、聚炔醇、挥发油等

　　人参皂苷根据皂苷元结构的不同分为A、B、C三类，A型最多，B型次之，C型最少。

　　A型、B型的皂苷元属于四环三萜，C型皂苷元则属于五环三萜。

　　<3>、

　　【正确答案】 D

　　【答案解析】 知母中的化学成分主要为甾体皂苷和芒果苷，还含有木脂素、甾醇、鞣质、胆碱等成分。

　　<4>、

　　【正确答案】 B

　　【答案解析】 厚朴皮中分得了与苯环相连的新木脂素，如厚朴酚以及和厚朴酚。

　　<5>、

　　【正确答案】 A

　　【答案解析】 甘草

　　[成分]皂苷和黄酮类等。皂苷类(三萜皂苷)甘草皂苷：又称甘草酸或甘草甜素。】

　　10、

　　<1>、

　　【正确答案】 A

　　<2>、

　　【正确答案】 D

　　【答案解析】 皂苷的显色反应

　　1.Liebermann反应　样品溶于乙酐中，加入一滴浓硫酸，呈黄→红→蓝→紫→绿等颜色变化，最后褪色。

　　2.醋酐-浓硫酸(Liebermann-Burchard)反应　将样品溶于醋酐中，加入浓硫酸一醋酐(1：20)数滴，呈色同上。此反应可以区分三萜皂苷和甾体皂苷，前者最后呈红或紫色，后者最终呈蓝绿色。

　　三、多项选择题

　　1、

　　【正确答案】 ADE

　　【答案解析】 五环三萜(pentacyclic triterpenoids)主要类型包括齐墩果烷型、乌苏烷型和羽扇豆烷型等。

　　2、

　　【正确答案】 ACDE

　　【答案解析】 人参皂苷可以分为三类，分别是人参皂苷二醇型(A型)、人参皂苷三醇型(B型)和齐墩果酸型(C型)。人参皂苷二醇型包括人参皂苷Rb1、人参皂苷Rc和人参皂苷Rd等。人参皂苷三醇型包括人参皂苷Re、人参皂苷Rf和人参皂苷Rg1等。齐墩果酸型包括人参皂苷Ro等。A型、B型的皂苷元属于四环三萜，C型皂苷元则属于五环三萜。

　　3、

　　【正确答案】 ABDE

　　【答案解析】 本题考查皂苷的理化性质。

　　皂苷多具有苦而辛辣味，具吸湿性，多数三萜皂苷都呈酸性，大多皂苷极性大，易溶于水等极性大的溶剂，难溶于丙酮、乙醚等有机溶剂，具发泡性，溶血性。

　　4、

　　【正确答案】 AD

　　【答案解析】 本题考查皂苷的结构与分类。

　　皂苷分为甾体皂苷与三萜皂苷两种。

　　5、

　　【正确答案】 ACDE

　　【答案解析】 本题考查三萜皂苷的分类。

　　羊毛甾烷型属于四环三萜，乌苏烷型、齐墩果烷型和羽扇豆烷型属于五环三萜。

　　6、

　　【正确答案】 ADE

　　【答案解析】 本题考查皂苷类的化学结构特征。

　　本题考查甾体皂苷是由甾体皂苷元和糖组成。甾体皂苷元由螺旋甾烷醇类、异螺旋甾烷醇类、呋甾烷醇类和变形螺旋烷醇类等，它们的基本骨架均为螺旋甾烷及其异构体异螺旋甾烷。(1)分子中含有A、B、C、D、E、F六个环，A、B、C、D为甾体母核-环戊烷多氢菲，C22是E环和F环共有的碳原子，以螺缩酮的形式相联。(2)一般B/C和C/D环稠合为反式(8β，9α，13β，14α)，而A/B环有顺式或反式(5β或5α)。(3)分子中有含有多个羟基，大多在C3位有羟基取代。多数为β-型，少数为α-型。羰基和双键也是常见取代基。

　　7、

　　【正确答案】 ABC

　　【答案解析】 甾体皂苷元有螺旋甾烷醇、异螺旋甾烷醇类、呋甾烷醇类和变形螺甾烷醇类。基本结构均为螺旋甾烷或异螺旋甾烷。

　　8、

　　【正确答案】 ABD

　　【答案解析】 C-25立体异构体的区别。

　　25D系甾体皂苷有866～863cm-1、899～894cm-1、920～915cm-1以及982cm-1四条谱带，其中899～894cm-1处的吸收较920～915cm-1处强2倍。

　　25L系甾体皂苷在857～852cm-1、899～894cm-1、920～915cm-1和986cm-1处也有吸收，其中920～915cm-1处的吸收较899～894cm-1处强3～4倍。

　　两系的此两条谱带的情况恰巧相反，容易识别。

　　9、

　　【正确答案】 ABCE

　　【答案解析】 溶血性

　　1.溶血原因：

　　皂苷与胆甾醇结合生成不溶性分子复合物，破坏血红细胞的渗透性而发生崩解。

　　2.溶血指数(衡量溶血强度大小)：

　　在一定条件(等渗、缓冲、恒温)下能使同一动物来源的血液中红细胞完全溶解的最低浓度。

　　3.溶血作用

　　(1)溶血作用的有无与分子结构中皂苷元有关。

　　例如人参总皂苷没有溶血现象，但是经过分离后的以人参三醇及齐墩果酸为苷元的人参皂苷却有显著的溶血作用，而以人参二醇为苷元的人参皂苷则有抗溶血作用。

　　(2)皂苷的溶血作用的强弱和糖部分有关，单糖链皂苷作用显著，某些双糖链皂苷则无溶血作用，但经酶转化成单糖链皂苷后便有了溶血作用。

　　4.溶血强度规律：

　　单皂苷>双皂苷、中性皂苷

　　5.某些植物的树脂、脂肪酸、挥发油也溶血

　　10、

　　【正确答案】 AB

　　【答案解析】 25-L系甾体皂苷在857～852 cm-1、899～894 cm-1、920～915cm-1和986cm-1处也有吸收，其中920～915cm-1的吸收较899～894cm-1处强3-4倍。

　　11、

　　【正确答案】 BCDE

　　【答案解析】 皂苷的色谱分离

　　1.吸附色谱法

　　硅胶、氧化铝——正相

　　反相硅胶——反相

　　洗脱剂：混合溶剂

　　2.分配色谱法

　　支持剂：硅胶、氧化铝

　　洗脱溶剂：不同比例的氯仿-甲醇-水系统

　　3.高效液相色谱法

　　反相柱，用甲醇-水或乙晴-水洗脱，分离皂苷

　　4.大孔树脂色谱

　　水洗去糖等水溶性杂质，10-30%醇洗下极性大的皂苷(含糖多)，50%以上醇洗下极性小的皂苷(含糖少)。

　　5.Sephadex LH-20凝胶色谱

　　分子量大的先洗下来，分子量小的后洗下来。

　　6.其它方法

　　分段沉淀法：醇中加乙醚或丙酮

　　铅盐沉淀法：中性醋酸铅沉淀酸性皂苷，碱性醋酸铅沉淀中性皂苷

　　胆甾醇沉淀法：粗总皂苷乙醇液+胆甾醇乙醇液沉淀(水、醇、乙醚洗)，加乙醚回流，胆甾醇溶于乙醚，剩下的残渣为三萜皂苷。

　　12、

　　【正确答案】 AD

　　【答案解析】 一般的苷键对稀碱应该相当稳定，不易被碱催化水解(多发生酸水解)可被碱催化水解;但苷键具有酯的性质时，如苷元为酸、酚、有羰基共轭的烯醇类或成苷的羟基β位有吸电子基去带着，遇碱就能水解。天麻苷通过酚羟基成苷，人参皂苷-Ro通过羧基成苷，此类苷都易发生碱水解。

　　13、

　　【正确答案】 ABCE

　　【答案解析】 皂苷的提取

　　(1)甲醇或乙醇提取

　　常用不同浓度的乙醇或甲醇提取，如果皂苷分子中羟基、羧基等极性基团较多，亲水性较强，用稀醇提取效果较好。

　　提取液减压浓缩后，加适量的水，必要时先用乙醚、石油醚等亲脂性溶剂萃取，除去亲脂性杂质，然后用水饱和正丁醇萃取，减压蒸干，得粗制总皂苷，此法被认为是皂苷类成分提取的通法。

　　如人参总皂苷的提取。

　　(2)甲醇或乙醇提取-丙酮或乙醚沉淀法

　　由于皂苷在甲醇或乙醇中溶解度大，在丙酮、乙醚中的溶解度小，因此将醇提取液适当浓缩后，加入丙酮或乙醚，皂苷可能被沉淀析出。

　　(3)碱水提取法

　　对于一些酸性皂苷，可先用碱水提取，再加酸酸化使皂苷沉淀析出。

　　14、

　　【正确答案】 BE

　　【答案解析】 这道题考察了糖链结构测定和皂苷结构测定的知识点：

　　单糖的鉴定：单糖的定性定量可以通过苷全甲基化并水解后得到的甲基化单糖的气相色谱决定，但需要各种各样的甲基化单糖作标准品;

　　判断单糖之间连接位置：苷全甲基化后水解，用13C-NMR鉴定所的甲基化单糖;

　　判断糖链连接顺序：缓和水解法以及质谱法;

　　判断苷键构型：酶催化水解方法、分子旋光光差法;NMR法;

　　判断苷元与糖的连接：裂解反应后，鉴定所得苷元;

　　由以上可知，正确选项为B、E 。

　　15、

　　【正确答案】 CE

　　16、

　　【正确答案】 BD

　　【答案解析】 本题考查知母中主要皂苷成分的生物活性。

　　药理实验证明，知母皂苷及皂苷元可将注射甲状腺诱导产生Na+、K+-ATP酶而引起的耗氧量增高降至接近基础水平，说明知母有降低内热的功能。另外，知母皂苷还有抑制血小板凝集的作用。

　　17、

　　【正确答案】 AB

　　【答案解析】 人参皂苷Rb是A型人参皂苷，即人参皂苷二醇型，故水解得到的皂苷元应该是原人参二醇或人参二醇。

　　20(S)的原人参二醇异构化为20(R)，然后又生成人参二醇。

　　酶水解由于条件相对温和，能够得到原始皂苷元，故答案应为A，B。

　　18、

　　【正确答案】 AB

　　【答案解析】 除了AB之外其他的都属于三萜皂苷。

　　19、

　　【正确答案】 BDE

　　【答案解析】 皂苷 (1)皂苷分子量较大，不易结晶，大多为无色或乳白色无定形粉末，仅少数为结晶体，如常春藤皂苷为针状结晶，而皂苷元大多能形成较好的结晶。

　　(2)皂苷多数具有苦而辛辣味，其粉末对人体黏膜有强烈的刺激性，鼻内黏膜尤其敏感，但也有例外，如甘草皂苷有显著的甜味，且对黏膜刺激性较弱。

　　(3)皂苷大多具有吸湿性，应干燥保存。

　　(4)多数三萜皂苷都呈酸性，但也有例外，如人参皂苷、柴胡皂苷等则呈中性。酸性皂苷分子中所带有的羧基有的在皂苷元部分，有的在糖醛酸部分，在植物体内常与金属离子如钾、镁、钙等结合成盐的形式存在，而大多数甾体皂苷呈中性。

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