执业药师资格考试试题_中药化学：第五章香豆素和木脂素_第2页

　　参考答案及解析

　　1、

　　【正确答案】：E

　　【答案解析】：本题考查香豆素类与碱的作用。

　　香豆素的化学结构有内酯性质，易于碱水解反应得顺邻羟桂皮酸。但长时间碱液放置或UV照射，可转变为稳定的反邻羟桂皮酸。某些具有特殊结构的香豆素，如C8取代基的适当位置上有羰基、双键、环氧等结构者，和水解新生成的酚羟基发生缔合、加成等作用，可阻碍内酯的恢复，保留了顺邻羟桂皮酸的结构。

　　2、

　　【正确答案】：A

　　【答案解析】：香豆素类化合物的紫外吸收与α-吡喃酮相似，在300nm处可有最大吸收，但吸收峰的位置与取代基有关，未取代的香豆素，其紫外吸收光谱一般可呈现275nm、284nm和310nm三个吸收峰;如分子中有羟基存在，特别是在C-6或C-7上，则其主要吸收峰均红移，有时几乎并成一峰。在碱性溶液中，多数香豆素类化合物的吸收峰位置较在中性或酸性溶液中有显著的红移现象，其吸收度也有所增大，如7-羟基香豆素的λmax 325nm(4.15)，在碱性溶液中即向红移动至372nm(4.23)，这一性质有助于结构的确定。

　　3、

　　【正确答案】：C

　　【答案解析】：厚朴皮中分得了与苯环相连的新木脂素，如厚朴酚以及和厚朴酚。

　　4、

　　【正确答案】：E

　　【答案解析】：6，7-吡喃骈香豆素(线型)，此型以花椒内酯为代表，如美花椒内酯。

　　5、

　　【正确答案】：C

　　【答案解析】：具有共轭双键(如共轭苯环)的化合物，π-π共轭效应生成大π键，大π键各能级间的距离较近电子容易激发，所以吸收峰的波长就增加、且有很强的紫外吸收。

　　五味子

　　含多种联苯环辛烯型木脂素成分，以及挥发油、三萜类、甾醇及游离脂肪酸类等成分：五味子酯甲、乙、丙、丁和戊等。

　　6、

　　【正确答案】：A

　　【答案解析】：五味子含多种联苯环辛烯型木脂素成分，以及挥发油、三萜类、甾醇及游离脂肪酸类等成分：五味子酯甲、乙、丙、丁和戊等。

　　7、

　　【正确答案】：B

　　【答案解析】：本题考查香豆素的基本构架。

　　香豆素的基本母核为苯骈α-吡喃酮，其基本骨架的碳数为C6-C3。

　　8、

　　【正确答案】：E

　　【答案解析】：香豆素类分子中具内酯结构，碱性条件下可水解开环，生成顺式邻羟基桂皮酸的盐。顺式邻羟基桂皮酸盐的溶液经酸化至中性或酸性即闭环恢复为内酯结构。但如果与碱液长时间加热，再经酸化也不能环合为内酯。

　　9、

　　【正确答案】：C

　　【答案解析】：

　　10、

　　【正确答案】：E

　　【答案解析】：

　　11、

　　【正确答案】：D

　　【答案解析】：本题考查五味子中主要化合物的结构类型。

　　五味子中含有一系列的联苯环辛烯型木脂素。

　　12、

　　【正确答案】：D

　　【答案解析】：本题考查厚朴中主要化合物的结构类型。

　　厚朴中含新木脂素，厚朴酚以及和厚朴酚。

　　13、

　　【正确答案】：A

　　【答案解析】：异香豆素是香豆素的异构体，在植物中存在的多数为二氢异香豆素的衍生物，其代表化合物有茵陈炔内酯、仙鹤草内酯等。

　　14、

　　【正确答案】：E

　　【答案解析】：8-吡喃骈香豆素(角型)，此型以邪蒿内酯为代表，如沙米丁(samidin)和维斯纳丁(visnadin)。

　　15、

　　【正确答案】：A

　　【答案解析】：木脂素是一类由两分子苯丙素衍生物聚合而成的天然化合物，组成木脂素类化合物的基本碳架是C6-C3-C6。

　　16、

　　【正确答案】：C

　　【答案解析】：香豆素类成分如果7位羟基和6(或8)位取代异戊烯基缩合形成呋喃环，即属呋喃香豆素类。如6位异戊烯基与7位羟基形成呋喃环，则称为线型呋喃香豆素。如8位异戊烯基与7位羟基形成呋喃环，则称为角型呋喃香豆素。如补骨脂内酯。

　　17、

　　【正确答案】：A

　　【答案解析】：游离香豆素类成分易溶于氯仿、乙酸乙酯、丙酮、甲醇等有机溶剂，也能部分溶于沸水，但不溶于冷水。

　　18、

　　【正确答案】：B

　　【答案解析】：Gibb’s反应：Gibb’s试剂是2，6一二氯(溴)苯醌氯亚胺，它在弱碱性条件下可与酚羟基对位的活泼氢缩合成蓝色化合物。

　　Emerson反应：Emerson试剂是氨基安替比林和铁氰化钾，它可与酚羟基对位的活泼氢生成红色缩合物。

　　19、

　　【正确答案】：C

　　【答案解析】：补骨脂含有多种香豆素类成分，包括补骨脂内酯(呋喃骈香豆素)、异补骨脂内酯(异呋喃骈香豆素)和补骨脂次素等。