1.(2014·福建理综，10)下列关于0.10 mol·L-1 NaHCO3溶液的说法正确的是( )
A.溶质的电离方程式为NaHCO3Na++H++CO
B.25 ℃时，加水稀释后，n(H+)与n(OH-)的乘积变大
C.离子浓度关系：c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO)+c(CO)
D.温度升高，c(HCO)增大
答案 B
解析 A项，H2CO3为弱电解质，HCO在水溶液中电离程度很小，书写电离方程式时，不能拆开，正确写法为NaHCO3Na++HCO;B项，注意是H+和OH-的物质的量的乘积，而不是物质的量浓度的乘积，加水稀释，n(H+)、n(OH-)均增大;C项，根据电荷守恒的规律，应在c(CO)前面乘以2;D项，温度升高，HCO的电离程度、水解程度都增大，所以c(HCO)减小。
2.(2014·四川理综，6)下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是( )
A.0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液与0.1 mol·L-1 NaOH溶液等体积混合，所得溶液中：c(Na+)>c(CO)>c(HCO)>c(OH-)
B.20 mL 0.1 mol·L-1 CH3COONa溶液与10 mL 0.1 mol·L-1 HCl溶液混合后溶液呈酸性，所得溶液中：c(CH3COO-)>c(Cl-)>c(CH3COOH)>c(H+)
C.室温下，pH=2的盐酸与pH=12的氨水等体积混合，所得溶液中：c(Cl-)+c(H+)>c(NH)+c(OH-)
D.0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液与0.1 mol·L-1 NaOH溶液等体积混合，所得溶液中：c(OH-)>c(H+)+c(CH3COOH)
答案 B
解析 A项，等浓度等体积的NaHCO3与NaOH混合时，两者恰好反应生成Na2CO3，在该溶液中CO能进行两级水解：CO+H2O??HCO+OH-、HCO+H2O??H2CO3+OH-，故溶液中c(OH-)>c(HCO)，该项错误;B项，CH3COONa与HCl混合时反应后生成的溶液中含有等量的CH3COONa、CH3COOH、NaCl，因溶液显酸性，故溶液中CH3COOH的电离程度大于CH3COO-的水解程度，该项正确;C项，在混合前两溶液的pH之和为14，则氨水过量，所得溶液为少量NH4Cl和过量NH3·H2O的混合溶液，则c(Cl-)c(A-)>c(OH-)>c(HA)>c(H+)，因此X表示OH-，Y表示HA，Z表示H+，错误;C项，根据物料守恒可知，c(A-)+c(HA)=c(Na+)，即c(A-)+c(Y)=c(Na+)，正确。
4.(2014·天津理综，5)下列有关电解质溶液中粒子浓度关系正确的是( )
A.pH=1的NaHSO4溶液：c(H+)=c(SO)+c(OH-)
B.含有AgCl和AgI固体的悬浊液：c(Ag+)>c(Cl-)=c(I-)
C.CO2的水溶液：c(H+)>c(HCO)=2c(CO)
D.含等物质的量的NaHC2O4和Na2C2O4的溶液：3c(Na+)=2[c(HC2O)+c(C2O)+c(H2C2O4)]
答案 A
解析 NaHSO4溶液中，根据电荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+2c(SO)，又因为c(Na+)=c(SO)，综合可得：c(H+)=c(OH-)+c(SO)，A正确;相同条件下AgI的溶解度小于AgCl的，含有AgCl和AgI固体的悬浊液中，显然有c(Ag+)>c(Cl-)>c(I-)，B错误;CO2与水反应生成弱酸H2CO3，只有部分电离生成H+和HCO，受H+的抑制作用，HCO的电离程度更小，离子浓度关系为c(H+)>c(HCO)>2c(CO)，C错误;含等物质的量的NaHC2O4和Na2C2O4的溶液中，根据物料守恒有2c(Na+)=3[c(HC2O)+c(C2O)+c(H2C2O4)]，D错误。
5.下列说法正确的是( )
①常温下，强酸溶液的pH=a，将溶液的体积稀释到原来的10n倍，则pH=a+n;
②已知BaSO4的Ksp=c(Ba2+)·c(SO)，所以在BaSO4溶液中有c(Ba2+)=c(SO)=
③将0.1 mol·L-1的NaHS和0.1 mol·L-1 Na2S溶液等体积混合，所得溶液中有c(S2-)+2c(OH-)=2c(H+)+c(HS-)+3c(H2S)
④在0.1 mol·L-1氨水中滴加0.1 mol·L-1盐酸，刚好完全中和时pH=a，则由水电离产生的c(H+)=10-a mol·L-1
A.①④ B.②③ C.③④ D.①②
答案 C
解析 ①若无限稀释，pH≈7;②根据Ksp的意义，在BaSO4饱和溶液中，存在c(Ba2+)=c(SO)=;③c(Na+)+c(H+)=2c(S2-)+c(HS-)+c(OH-)
2c(Na+)=3c(S2-)+3c(HS-)+3c(H2S)，由以上两式可以推出c(S2-)+2c(OH-)=2c(H+)+c(HS-)+3c(H2S);④刚好完全中和时生成NH4Cl溶液，溶液中H+来自水的电离，所以由水电离产生的c(H+)=10-a mol·L-1。
6.(2014·海南，11)室温下，用0.100 mol·L-1 NaOH溶液分别滴定20.00 mL 0.100 mol·L-1 的盐酸和醋酸，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A.Ⅱ表示的是滴定醋酸的曲线
B.pH=7时，滴定醋酸消耗的V(NaOH)小于20 mL
C.V(NaOH) =20.00 mL时，两份溶液中c(Cl-)=c(CH3COO-)
D.V(NaOH) =10.00 mL时，醋酸溶液中c(Na+)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(OH-)
答案 B
解析 A项，滴定开始时0.100 0 mol·L-1盐酸pH=1,0.100 0 mol·L-1醋酸pH>1，所以滴定盐酸的曲线是Ⅱ，滴定醋酸的曲线是Ⅰ，错误;B项，醋酸钠水解呈碱性，氯化钠不水解，pH=7时，醋酸所用NaOH溶液的体积小，正确;C项，V(NaOH)=20.00 mL 时，二者反应生成氯化钠和醋酸钠，醋酸根发生水解，浓度小于氯离子，错误;D项，加入10 mL氢氧化钠时，溶液中恰好为同浓度的醋酸和醋酸钠，醋酸的电离程度大于醋酸根的水解程度，所以c(CH3COO- ) >c(Na+ )，错误。
7.常温下，用0.100 0 mol·L-1 HCl溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L-1 NH3·H2O溶液，滴定曲线如下图。下列说法正确的是( )
A.①溶液：c(Cl-)>c(NH)>c(OH-)>c(H+)
B.②溶液：c(NH)=c(Cl-)>c(OH-)=c(H+)
C.③溶液：c(OH-)>c(H+)
D.滴定过程中不可能出现：c(NH3·H2O)>c(NH)>c(OH-)>c(Cl-)>c(H+)
答案 B
解析 ①点是NH4Cl和NH3·H2O等量混合，离子浓度大小应为c(NH)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+);B项，根据电荷守恒判断该项正确;C项，当加入20 mL 盐酸时，正好生成NH4Cl溶液，呈酸性c(H+)>c(OH-);D项，当滴入少量盐酸时，出现该情况。
8.在常温下，0.100 0 mol·L-1 Na2CO3溶液25 mL用0.100 0 mol·L-1盐酸滴定，其滴定曲线如图所示，对滴定过程中所得溶液中相关离子浓度间的关系，下列有关说法正确的是( )
A.a点：c(CO)=c(HCO)>c(OH-)
B.b点：5c(Cl-)>4c(HCO)+4c(CO)
C.c点：c(OH-)=c(H+)+c(HCO)+2c(H2CO3)
D.d点：c(H+)=c(CO)+c(HCO)+c(OH-)
答案 B
解析 a点发生CO+H+===HCO
Na2CO3和NaHCO3等量混合，
c(HCO)>c(CO)>c(OH-)
b点 Na2CO3 + HCl NaCl + NaHCO3
0.002 mol 0.002 mol 0.002 mol 0.002 mol
还剩0.000 5 mol Na2CO3
5n(Cl-)=0.002 mol×5=0.01 mol
4n(HCO)+4n(CO)+4n(H2CO3)=0.01 mol
所以5c(Cl-)>4c(HCO)+4c(CO)
c点正好生成NaHCO3溶液
c(OH-)=c(H+)+c(H2CO3)-c(CO)
d点发生：NaHCO3+HClNaCl+H2O+CO2↑
基本没有CO、HCO，c(H+)≈c(OH-)。
9.常温下，一些金属离子(用Mn+表示)形成M(OH)n沉淀与溶液pH平衡关系曲线如图。
已知：c(Mn+)≤1×10-5 mol·L-1时可认为金属离子沉淀完全;pM=-lgc(Mn+)，pKsp=-1g Ksp。下列叙述正确的是( )
A.Mn+开始沉淀的pH与起始浓度c(Mn+)无关
B.不同的金属沉淀完全时的pH相同
C.图中Y点与X点pKsp不相同
D.Y点：pM=pKsp+npH-14n
答案 D
解析 A项，Mn+开始沉淀的pH与起始溶液c(Mn+)有关，c(Mn+)越大，沉淀所需pH值越小;B项，不同金属离子的Ksp不相同，所以金属沉淀完全时pH也不相同;C项，Ksp只与温度有关，所以Y点与X点pKsp相同;D项，c(Mn+)==，两边同时取负对数，-lgc(Mn+)=-lgKsp+lg(10-14)n-lgcn(H+)
即：pM=pKsp+npH-14n。
10.(2014·衡水中学期中考试)(1)已知25 ℃时有关弱酸的电离平衡常数：
弱酸化学式 HSCN CH3COOH HCN H2CO3 电离平衡常数 1.3×10-1 1.8×10-5 4.9×10-10 K1=4.3×10-7
K2=5.6×10-11 ①同温度下，等pH值的a.NaHCO3 b.NaCN c.Na2CO3溶液的物质的量浓度由大到小的顺序为__________(填序号)。
②25 ℃时，将20 mL 0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液和20 mL 0.1 mol·L-1 HSCN溶液分别与20 mL 0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液混合，实验测得产生的气体体积(V)随时间(t)的变化如图所示：
反应初始阶段两种溶液产生CO2气体的速率存在明显差异的原因是：_____________________
________________________________________________;
反应结束后所得两溶液中，c(SCN-)______c(CH3COO-)(填“>”、“<”或“=”)。
③若保持温度不变，在醋酸溶液中加入一定量氨气，下列量会变小的是________(填序号)。
a.c(CH3COO-) b.c(H+)
c.Kw d.醋酸电离平衡常数
(2)由硫酸可制得硫酸盐。在一定温度下，向K2SO4溶液中滴加Na2CO3溶液和BaCl2溶液，当两种沉淀共存时，=_________________。[已知该温度时，Ksp(BaSO4)=1.3×10-10，Ksp(BaCO3)=5.2×10-9]
(3)已知在常温下FeS的Ksp=6.25×10-18，H2S饱和溶液中c(H+)与c(S2-)之间存在如下关系：c2(H+)·c(S2-)=1.0×10-22。在该温度下，将适量FeS投入硫化氢饱和溶液中，欲使溶液中(Fe2+)为1 mol·L-1，应调节溶液的c(H+)为____________。
答案 (1)①a>b>c ②相同温度下HSCN比CH3COOH的电离平衡常数大，同浓度时电离出的氢离子浓度大，与NaHCO3溶液反应快 > ③b
(2)40
(3)4×10-3 mol·L-1
解析 (1)①酸越弱，对应的酸根水解程度越大，pH越大，当pH相同时，所需盐的浓度越小，即a>b>c。
②相同温度下，HSCN比CH3COOH的电离常数大，则c(H+)大，所以与NaHCO3溶液反应的速率也快;反应结束后，正好生成NaSCN和CH3COONa，由于CH3COO-的水解程度大，所以c(SCN-)>c(CH3COO-)。
③CH3COOH??CH3COO-+H+
H++NH3NH
c(CH3COO-)增大，c(H+)减小，Kw、醋酸的电离平衡常数均不变。
(2)===40。
(3)c(S2-)==6.25×10-18 mol·L-1
c(H+)==4×10-3 mol·L-1。
11.常温下，将a mL三种一元酸分别和NaOH溶液等体积混合，实验数据如下：
组别 c(一元酸) c(NaOH)/ mol·L-1 混合溶液的pH 甲 c(HX)=0.1 mol·L-1 0.1 pH=10 乙 c(HY)=0.1 mol·L-1 0.1 pH=7 丙 c(HZ)=0.1 mol·L-1 0.1 pH=9 (1)丙组实验发生反应的离子方程式为________________________________________。
所得溶液中由水电离出的c(OH-)=______________ mol·L-1;比较此时HX、HY、HZ三种酸的酸性强弱__________________。
(2)部分实验反应过程中的pH变化曲线如下图：
①表示乙组实验的pH变化曲线是__________________(填“图1”或“图2”)
②上图中表示溶液呈中性的点为________，表示溶液恰好完全反应的点是____________。
(3)常温下，将pH=3的盐酸a L分别与下列三种溶液混合，结果溶液均呈中性。
①浓度为1.0×10-3 mol·L-1的氨水b L;
②c(OH-)=1.0×10-3 mol·L-1的氨水c L;
③c(OH-)=1.0×10-3 mol·L-1的氢氧化钡溶液d L。
则a、b、c、d之间由大到小的关系是： _____________________________________。
(4)常温下，取pH=2的盐酸和醋酸溶液各100 mL，向其中分别加入适量的Zn粒，反应过程中两溶液的pH变化如下图所示。则图中表示醋酸溶液中pH变化曲线的是________(填“A”或“B”);设盐酸中加入的Zn质量为m1，醋酸溶液中加入的Zn质量为m2，则m1______m2。(选填“<”、“=”或“>”)。
答案 (1)HZ+OH-H2O+Z- 1×10-5 HY>HZ>HX
(2)①图1 ②B、D B、E
(3)b>a=d>c
(4)B <
解析 (1)发生酸碱中和反应HZ为弱酸，离子方程式为HZ+OH-H2O+Z-。
由于Z-+H2O??HZ+OH-，pH=9，所以由水电离出的c(OH-)=1×10-5 mol·L-1;
根据混合溶液的pH可以判断，水解程度X->Z->Y-，所以酸性HY>HZ>HX。
(2)①HY为一元强酸，根据滴定前HY的pH值，可以推断图Ⅰ表示乙组实验。
②根据图示可知B、D两点呈中性，B、E两点表示恰好完全反应。
(3)若b=a，则正好生成NH4Cl呈酸性，呈中性时，b应大于a;若c=a，则氨水大大过量呈碱性，呈中性时a>c;所以b>a=d>c
(4)由于CH3COOH是弱酸，所以和Zn反应时，pH变化慢，B代表CH3COOH;增加到相同的pH值时，醋酸生成的H2多，所以m1
12.磷酸(H3PO4)在水溶液中各种存在形式物质的量分数δ随pH的变化曲线如下图：
①在Na3PO4溶液中，c(Na+)/c(PO)______3(填“>”、“=”或“<”);向Na3PO4溶液中滴入稀盐酸后，pH从10降低到5的过程中发生的主要反应的离子方程式为________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
②从图中推断NaH2PO4溶液中各种微粒浓度大小关系正确的是________。(填选项字母)
A.c(Na+)>c(H2PO)>c(H+)>c(HPO)>c(H3PO4)
B.c(Na+)>c(H2PO)>c(OH-)>c(H3PO4)>c(HPO)
C.c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(H2PO)+2c(HPO)+3c(PO)+c(H3PO4)
D.c(Na+)=c(H2PO)+c(HPO)+c(PO)+c(H3PO4)
③假设25 ℃条件下测得0.1 mol·L-1的Na3PO4溶液的pH=12，近似计算出Na3PO4的第一步水解的水解常数Kh(写出计算过程，忽略Na3PO4的第二、第三步水解，结果保留两位有效数字)。
(2)某温度时，在25 mL 0.1 mol·L-1 NaOH溶液中逐滴加入0.2 mol·L-1 CH3COOH溶液，曲线如下图所示，有关粒子浓度关系的比较正确的是________。
A.在A、B间任一点溶液中一定都有c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)
B.在B点，a>12.5，且有c(Na+)=c(CH3COO-)=c(OH-)=c(H+)
C.在C点：c(CH3COO-)>c(Na+)>c(OH-)>c(H+)
D.在D点：c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=2c(Na+)
(3)对于难溶盐MX，其饱和溶液Mn+和Xn-的离子的物质的量浓度之间的关系近似于水的离子积Kw(Kw=c(H+)·c(OH-)，存在着c(Mn+)·c(Xn-)=Ksp的关系(Ksp为常数)。现将足量的AgCl固体分别放入下列物质中，AgCl的溶解度由大到小排列的顺序是___________________
_____________________________________________________(填序号)。
①20 mL 0.1 mol·L-1 (NH4)2CO3溶液
②40 mL 0.03 mol·L-1 HCl
③50 mL 0.05 mol·L-1 AgNO3溶液
④30 mL 0.02 mol·L-1 CaCl2溶液
⑤10 mL蒸馏水
答案 (1)①> HPO+H+H2PO
②AD
③ PO + H2O??HPO+OH-
起始浓度mol·L-1 0.1 0 0
变化浓度mol·L-1 0.01 0.01 0.01
平衡浓度mol·L-1 0.09 0.01 0.01
Kh==≈1.1×10-3
(2)D
(3)①>⑤>②>④>③
解析 (1)①由于PO的水解，所以在Na3PO4溶液中>3;在pH=10时，主要是HPO，pH=5时，主要是H2PO，所以在此过程中发生反应HPO+H+H2PO。
②根据图示判断NaH2PO4呈酸性，H2PO的电离大于其水解，所以A项正确，D项符合物料守恒。
(2)A项，当加入少量CH3COOH时，c(OH-)应大于c(CH3COO-);B项，当a=12.5时，正好为CH3COONa溶液，此时呈碱性，若呈中性，a应大于12.5时，根据电荷守恒，c(Na+)=c(CH3COO-)>c(OH-)=c(H+);C项，C点溶液呈酸性，此时c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-);D项，根据物料守恒，该项正确。
(3)②、③、④均抑制AgCl的溶解，且c(Cl-)或c(Ag+)越大，抑制程度越大，溶解度越小，所以②>④>③，①CO和Ag+反应生成Ag2CO3沉淀，促进AgCl溶解，所以①>⑤>②>④>③。
