二、填空题
13.(2015·山东省邹城市第一中学高三4月高考模拟)Ⅰ.已知将浓盐酸滴入高锰酸钾溶液中，产生黄绿色气体，而溶液的紫红色褪去。现有—个氧化还原反应的体系中共有KCl、H2SO4、H2O、KMnO4、MnSO4、K2SO4七种物质：
(1)该反应中，化合价升高的反应物是______________________________。
(2)写出一个包含上述七种物质的氧化还原反应方程式：_______________________。
(3)上述反应中，氧化剂是________，1 mol氧化剂在反应中得到________mol电子。
Ⅱ.某研究性学习小组利用下列装置制备漂白粉，并进行漂白粉有效成分的质量分数测定
(1)装置④中的x试剂为________。
(2)装置③中发生反应的化学方程式为______________________________。该反应是放热反应，反应温度较高时有副反应发生。改进该实验装置以减少副反应发生的方法是____________________________。
(3)测定漂白粉有效成分的质量分数称取1.000 g漂白粉于锥形瓶中，加水溶解，调节溶液的pH，以淀粉为指示剂，用0.1000 mol·L-1 KI溶液进行滴定，溶液出现稳定浅蓝色时为滴定终点。反应原理为：
3ClO-+I-===3Cl-+IO IO+5I-+3H2O===6OH-+3I2
实验测得数据如下表所示。
滴定次数 1 2 3 KI溶液体积/mL 19.98 20.02 20.00
该漂白粉中有效成分的质量分数为________。若滴定过程中未充分振荡溶液局部变浅蓝色时就停止滴定，则测定结果将________(填“偏高”、“偏低”或“无影响”)。
解析：本题考查了氯气的制备、性质检验、氧化还原的分析、误差分析。Ⅰ.在所给7种物质中，高锰酸钾的氧化性大于氯气，所以高锰酸钾作氧化剂，KCl作还原剂，则化合价升高的物质是KCl;(2)硫酸起到酸性作用，可增强高锰酸钾的氧化性。所以高锰酸钾、硫酸、KCl发生氧化还原反应，生成氯气、硫酸锰、硫酸钾、水，化学方程式是2KMnO4+10KCl+8H2SO4===6K2SO4+2MnSO4+5Cl2↑+8H2O;(3)上述反应中的氧化剂是KMnO4，Mn元素的化合价从+7价降低到+2价，得到5个电子，所以1 mol KMnO4参加反应，转移电子的物质的量是5 mol。
Ⅱ.(1)装置④的作用是吸收多余氯气及防止倒吸，所以x溶液为NaOH溶液;(2)氯气与氢氧化钙反应生成氯化钙、次氯酸钙、水，化学方程式是2Ca(OH)2+2Cl2===CaCl2+Ca(ClO)2+2H2O;该反应是放热反应，温度升高会产生氯酸钙的副产物，所以将装置③放于冷水浴中进行实验，可降低温度，减少副产物的生成;(3)根据表中数据可知消耗KI溶液的体积为三次的平均值为20 mL，设次氯酸钙的物质的量是x，则次氯酸根离子的物质的量为2x，则消耗KI的物质的量为2x/3+10/3=4x，所以4x=0.02 L×0.1 mol/L，解得x=5×10-4 mol，所以漂白粉中次氯酸钙的质量是5×10-4 mol×143 g/mol=7.15×10-2 g，所以漂白粉中有效成分的质量分数是7.15×10-2 g/1.000 g×100%=7.15%;若滴定过程中未充分振荡溶液局部变浅蓝色时就停止滴定，说明反应未完全，消耗KI体积偏少，造成测定结果偏低。
答案：Ⅰ.(1)KCl
(2)2KMnO4+10KCl+8H2SO4===6K2SO4+2MnSO4+5Cl2↑+8H2O
(3)KMnO4 5
Ⅱ.(1)NaOH
(2)2Ca(OH)2+2Cl2===CaCl2+Ca(ClO)2+2H2O 将装置③放于冷水浴中进行实验
(3)7.15% 偏低
14.(2015·云南名校统考)铜是与人类关系非常密切的有色金属。已知：常温下，在溶液中Cu2+稳定，Cu+易在酸性条件下发生反应：2Cu+===Cu2++Cu。大多数+1价铜的化合物是难溶物，如：Cu2O、CuI、CuCl、CuH等。
(1)在新制Cu(OH)2悬浊液中滴入葡萄糖溶液，加热生成不溶物的颜色为：_________ _____________________，某同学实验时却有黑色物质出现，这种黑色物质的化学式为：______________________________。
(2)在CuCl2溶液中逐滴加入过量KI溶液可能发生：
a.2Cu2++4I-===2CuI↓(白色)+I2
b.2Cu2++2Cl-+2I-===2CuCl↓(白色)+I2
为顺利观察到白色沉淀，可以加入的最佳试剂是________。
A.SO2 B.苯
C.NaOH溶液 D.乙醇
(3)一定条件下，在CuSO4中加入NH5反应生成氢化亚铜(CuH)。
①已知NH5是离子晶体且所有原子都达到稀有气体的稳定结构，请写出NH5的电子式：______________________________。
②写出CuH在过量稀盐酸中生成气体的反应的离子方程式________________ ________________。
③将CuH溶解在适量的稀硝酸中，完成下列化学方程式。
CuH+HNO3===Cu(NO3)2+H2↑++
解析：本题考查了氧化还原反应的规律、反应方程式的配平等，意在考查考生运用所学知识分析、解决综合问题的能力。(1)在加热条件下新制Cu(OH)2悬浊液可被葡萄糖溶液还原为砖红色的氧化亚铜(Cu2O)。(2)由于I2溶于水呈棕黄色，干扰白色沉淀的观察，故加入苯将溶液中的I2萃取出来，便于观察白色沉淀。(3)①由已知信息可知NH5是由H-与NH构成的。②由“Cu+易在酸性条件下发生反应：2Cu+===Cu2++Cu”可知，CuH与过量稀盐酸反应时，氢元素发生“归中反应”，而铜元素发生“歧化反应”，根据得失电子守恒、电荷守恒和原子守恒配平方程式即可。③铜元素的化合价由+1→+2，氢元素的化合价由-1→0，两种元素在同一种物质中，故1 mol CuH失去2 mol电子，而稀硝酸作氧化剂时的还原产物为NO，每生成1 mol NO转移3 mol电子，根据得失电子守恒，可知CuH与NO的物质的量之比为32，再结合原子守恒可配出其他各物质的计量数，为了保证方程式中各物质的计量数均为整数，各计量数均乘以2即可。
答案：(1)砖红色 CuO
(2)B
②2CuH+2H+===Cu+Cu2++2H2↑
③6 16 6 3 4 NO↑ 8 H2O
