1.判断离子间能否大量共存的方法
(1)离子间发生复分解反应：
①离子间相互结合生成难溶物或微溶物，如：Ba2+(或Ca2+)与SO、SO、CO等。
②离子间相互结合生成气态物质，如：H+与CO、HCO、S2-、HS-、SO、HSO等。
③离子间相互作用生成弱电解质，如：H+与CH3COO-、F-;OH-与NH等。
(2)离子间发生氧化还原反应：
如：I-(或Fe2+)与MnO、NO(H+)等氧化性离子不共存。
(3)离子间发生相互促进的水解反应：
如：Al3+与CO、HCO、S2-、HS-、AlO等。
(4)离子间形成配合物：
如：Fe3+与SCN-，Ag+与NH3·H2O等。
2.离子共存题干中常见的限制条件
题干 分析 溶液无色 有色离子不能大量存在，如Cu2+、Fe2+、Fe3+、MnO等 溶液pH=1或pH=13 溶液pH=1，说明溶液中含大量H+，则与H+反应的离子不能存在，当NO存在时会氧化I-、Fe2+及S2-、HS-、H2S等。溶液pH=13，说明溶液中含大量OH-，则与OH-反应的离子不能存在 溶液透明 “透明”并不代表溶液无色 与Al反应放出H2 溶液可能显酸性也可能显碱性 由水电离出的c(H+)=1×10-12 mol·L-1 溶液可能显酸性也可能显碱性 坚持“四项基本原则”破解离子推断题
5.(2013·上海高考)某溶液可能含有Cl-、SO、CO、NH、Fe3+、Al3+和K+。取该溶液100 mL，加入过量NaOH溶液，加热，得到0.02 mol气体，同时产生红褐色沉淀;过滤，洗涤，灼烧，得到1.6 g固体;向上述滤液中加足量BaCl2溶液，得到4.66 g不溶于盐酸的沉淀。由此可知原溶液中( )
A.至少存在5种离子
B.Cl-一定存在，且c(Cl-)≥0.4 mol/L
C.SO、NH一定存在，Cl-可能不存在
D.CO、Al3+一定不存在，K+可能存在
解析：选B 根据加入过量NaOH溶液并加热，得到0.02 mol气体，说明有NH，而且为0.02 mol，同时产生红褐色沉淀，说明有Fe3+，而且为0.02 mol，根据互斥性原则可知没有CO，根据不溶于盐酸的4.66 g沉淀，说明有SO，且为0.02 mol，则根据电中性原则可知一定有Cl-，至少有0.04 mol，B正确。
6.某同学为检验溶液中是否含有常见的几种无机离子，进行了如下图所示的实验操作，其中检验过程中产生的气体能使湿润的红色石蕊试纸变蓝。由该实验能得到的正确结论是( )
A.原溶液中一定含有SO
B.原溶液中一定含有NH
C.原溶液中一定含有Cl-
D.原溶液中一定含有Fe3+
解析：选B 原溶液中加入硝酸钡和盐酸生成白色沉淀，原溶液中可能存在SO、SO或Ag+，A项错误;加硝酸银溶液产生白色沉淀，可能是加入的盐酸引起的，C项错误;因检验过程中产生的气体能使湿润的红色石蕊试纸变蓝，说明原溶液中一定含有NH，B项正确;加入KSCN溶液得到红色溶液，Fe3+可能是由原溶液中的Fe2+被NO、H+氧化而来的，故原溶液中不一定含有Fe3+，D项错误。
7.某无色溶液，由Na+、Ag+、Ba2+、Al3+、AlO、MnO、CO、SO中的若干种组成，取该溶液进行如下实验：
①取适量试液，加入过量盐酸，有气体生成，并得到溶液;
②在①所得溶液中加入过量碳酸氢铵溶液，有气体生成，同时析出白色沉淀甲;
③在②所得溶液中加入过量的Ba(OH)2溶液，也有气体生成，并有白色沉淀乙析出。
根据上述实验完成下列问题：
(1)溶液中一定不存在的离子是________。
(2)一定存在的离子是________。
(3)判断沉淀乙成分的方法是_________________________________________________
_________________________________________________________________________。
(4)写出有关反应的离子方程式：
实验①______________________________________________________。
实验②_________________________________________________________________。
(5)实验③生成的气体是________。
解析：无色溶液中不存在MnO;根据①溶液中肯定存在CO离子，由此可知不存在Ag+、Ba2+、Al3+，因三种离子与CO产生沉淀;由②知①所得溶液中含Al3+，表明原溶液中含AlO，因为AlO+4H+===Al3++2H2O;根据③知，由于碳酸氢铵过量，沉淀可能为BaCO3，也可能是BaCO3和BaSO4的混合物(原溶液存在SO);根据电荷守恒可知溶液中一定含有Na+。
答案：(1)Ag+、Ba2+、Al3+、MnO
(2)Na+、AlO、CO
(3)加入过量盐酸，观察沉淀是否完全溶解。若完全溶解，为BaCO3;若部分溶解，为BaCO3和BaSO4的混合物
(4)实验①：CO+2H+===CO2↑+H2O、
AlO+4H+===Al3++2H2O
实验②：H++HCO===H2O+CO2↑、
Al3++3HCO===Al(OH)3↓+3CO2↑
(5)NH3
