一、选择题
1.(2014·福州市质检)25 ℃时，0.1 mol·L-1 CH3COONa溶液pH=a，则( )
A.该温度下，CH3COOH的K=1014-2a
B.该温度下，上述溶液中水的电离度a=(1.8×10a-14)%
C.升高温度，溶液中c(H+)增大，水解平衡常数K也增大
D.加水稀释，CH3COONa水解程度增大，c(OH-)增大
解析：A项，根据物料守恒：c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.1 mol/L，根据质子守恒c(CH3COOH)+c(H+)=c(OH-)，则c(CH3COOH)=10a-14-10-a，c(CH3COO-)=0.1+10-a-10a-14，Ka==;B项，1 L该溶液中n(H2O)=，由水电离出c(H+)=c(OH-)=10a-14 mol·L-1，a==(1.8×10a-14)%;C项，升高温度，CH3COO-的水解程度增大，c(OH-)增大，但c(H+)减小;D项，加水稀释，CH3COO-的水解程度增大，n(OH-)增大，但c(OH-)减小。
答案：B
点拨：本题考查盐类水解。难度较大。
2.(2014·福建省质检)加热下列物质的稀溶液，可能使离子总数减小的是(不考虑溶液的挥发)( )
A. Fe2(SO4)3 B.CH3COOH
C.NaOH D.Ca(HCO3)2
解析：A项，Fe2(SO4)3溶液加热时Fe3+发生水解反应，离子数目增大;B项，CH3COOH溶液加热时CH3COOH电离程度增大，粒子数目增大;C项，NaOH溶液加热时离子数目基本不变;D项，Ca(HCO3)2溶液加热时发生分解反应：Ca(HCO3)2CaCO3+H2O+CO↑，离子数目减小。
答案：D
点拨：本题考查溶液中粒子数目的比较。难度中等。
3.(2014·长沙市高考模拟(二))某化学研究性学习小组对电解质溶液作如下的归纳总结(均在常温下)，其中正确的是( )
①pH=1的强酸溶液，加水稀释后，溶液中各离子浓度都会降低
②1 L 0.50 mol·L-1 NH4Cl溶液与2 L 0.25 mol·L-1 NH4Cl溶液含NH物质的量完全相等
③pH相等的四种溶液：a.CH3COONa，b.C6H5ONa，c.NaHCO3，d.NaOH，则四种溶液的溶质的物质的量浓度由小到大顺序为dc(HCO)>c(CO)>c(H2CO3)
⑤pH=2的一元酸和pH=12的二元强碱等体积混合：c(OH-)≤c(H+)
⑥pH=4、浓度均为0.1 mol·L-1的CH3COOH、CH3COONa混合溶液中：c(CH3COO-)+c(OH-)>c(CH3COOH)+c(H+)
A.①②④ B.①③⑤
C.③⑤⑥ D.②④⑥
解析：①强酸溶液稀释时c(OH-)增大;②NH4Cl溶液稀释时NH的水解程度增大，因此后者含NH物质的量大于前者含NH物质的量;③物质的量浓度相同的四种溶液，pH: NaOH>C6H5ONa>NaHCO3>CH3COONa，则pH相等的四种溶液，物质的量浓度：NaOHc(HCO)>c(H2CO3)>c(CO);⑤酸为强酸时，完全反应，混合后呈中性，则c(OH-)=c(H+)，酸为弱酸时，酸过量，混合后呈酸性，则c(OH-)c(Na+)>c(CH3COOH)，根据电荷守恒，有c(CH3COO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)>c(CH3COOH)+c(H+)。
答案：C
点拨：本题考查电解质溶液。难度较大。
4.(2014·长沙市高考模拟(三))下列叙述或表示正确的是( )
A.0.1 mol·L-1的醋酸pH=a,0.01 mol·L-1醋酸的pH=b，则a+1=b
B.常温下0.1 mol·L-1醋酸溶液与等浓度等体积NaOH溶液反应后的溶液中c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.1 mol·L-1
C.难溶电解质AB2的饱和溶液中，若c(A2+)=x mol·L-1，c(B-)=y mol·L-1，则Ksp值为4xy2
D.用200 mL 4 mol·L-1 NaOH溶液将0.6 mol CO2完全吸收，反应的离子方程式为3CO2+4OH-===CO+2HCO+H2O
解析：A项，醋酸稀释时电离程度增大，前者中c(H+)小于后者中c(H+)的10倍，则b④>③>①
解析：A项，c(H+)c(OH-)=110-2的溶液呈酸性，ClO-和CO不能大量存在，错误;B项，水电离出的c(H+)=10-13 mol·L-1的溶液可能呈酸性也可能呈碱性，碱性溶液中四种离子可以大量存在，酸性溶液中NO和I-不能大量共存，错误;C项，CH3COOH溶液中通入少量HCl，c(H+)增大，电离平衡逆向移动，因为=，所以平衡移动过程中不发生变化，C错误;D项，对于物质的量浓度相等的四种溶液，由于H2CO3第一步电离产生的H+对第二步HCO的电离有抑制作用，则c(CO)：③>①，NH的水解对CO的水解有促进作用，则c(CO)：②>④，又由于电离和水解的程度都是微弱的，所以c(CO)：②>④>③>①，正确。
答案：D
点拨：本题考查水溶液中的离子平衡和离子共存问题。难度较大。
6.(2014·天津市十二区县重点中学联考(一))室温下，将0.4 mol/L HA溶液和0.2 mol/L NaOH溶液等体积混合(忽略混合时溶液体积的变化)测得混合溶液的pH=5，则下列说法(或关系式)正确的是( )
A.混合溶液中由水电离出的c(H+) =1×10-5 mol/L
B.c(A-) +c(HA) =2c (Na+) = 0.4 mol/L
C.HA溶液中与上述混合溶液中相等
D.c(A-)-c(HA) = 2c(OH-)-2c (H+)
解析：根据题意，HA和NaOH反应后生成的NaA与过量的HA物质的量之比为11，A项，溶液的pH=5，是由于酸电离出氢离子，水的电离受到抑制，水电离出的c(H+)小于1×10-7 mol/L，错误;B项，由于混合后体积变为原来的2倍。c(A-)+c(HA)=2c(Na+)=0.2 mol/L，错误;C项，HA溶液和混合溶液中均等于，正确;D项，根据电荷守恒与物料守恒，溶液中的离子关系为c(A-)+2c(OH-)=2c(H+)+c(HA)，错误。
答案：C
点拨：本题考查电离与水解、溶液中的离子浓度关系。难度较大。
7.(2014·天津市十二区县重点中学联考(二))常温下，向100 mL 0.01 mol/L HA的溶液中逐滴加入0.02 mol/L MOH溶液，如图所示，曲线表示混合溶液的pH变化情况(溶液体积变化忽略不计)。下列说法中不正确的是( )
A.HA为一元强酸
B.N点水的电离程度小于K点水的电离程度
C.随着MOH溶液的滴加，比值不变
D.若K点对应的溶液的pH=10，则有c(MOH)+c(OH-)-c(H+) = 0.005 mol/L
解析：0.01 mol·L-1 HA溶液中pH=2，则HA是强酸，故A正确;N点溶液呈中性，K点溶液呈碱性，碱性溶液抑制水电离，所以N点水的电离程度大于K点，故B错误;N点时溶液呈中性，MOH的物质的量大于HA的物质的量，说明MOH是弱碱，K=，仅与温度有关，故C正确;在K点时混合溶液体积是碱溶液的2倍，根据物料守恒结合溶液体积变化知，c(MOH)+c(M+)=0.01 mol/L，c(A-)=0.005 mol/L，所以c(MOH)+c(OH-)-c(H+)=2c(A-)-c(M+)+c(OH-)-c(H+)=2c(A-)-[c(M+)+c(H+)-c(OH-)]=2c(A-)-c(A-)=c(A-)=0.005 mol/L，D正确。
答案：B
点拨：本题考查酸碱混合时的定性判断及有关pH的计算。难度较大。
8.(2014·陕西市质检(二))25 ℃时，用浓度为0.1000 mol/L的NaOH溶液滴定20.00 mL浓度均为0.1000 mol/L的三种酸HX、HY、HZ，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A.在相同温度下，同浓度的三种酸溶液的导电能力顺序：HZc(Y-)>c(OH-)>c(H+)
C.根据滴定曲线，可得Ka(HY)≈10-5
D.HY与HZ混合，达到平衡时c(H+)=+c(Z-)+c(OH-)
解析：氢氧化钠体积为0时，0.1000 mol·L-1的三种酸HX、HY、HZ的pH分别为4、3、1，故酸性大小为HXHY>HX，A错误;HX恰好完全反应时。HY早已经完全反应，所得溶液为NaX和NaY混合液，酸性：HXc(H+)=c(OH-)
B.pH>7时，c(CH3COO-)>c(Na+)>c(OH-)>c(H+)
C.恰好完全中和时，c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)
D.无论何时，溶液中一定存在：c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)
解析：A项，溶液呈中性时，c(H+)=c(OH-)，由电荷守恒式知必然有c(Na+)=c(CH3COO-)，正确;B项，溶液呈碱性，c(H+)c(CH3COO-)，错误;C项，恰好完全反应时所得溶液为CH3COONa，CH3COO-水解使得溶液呈弱碱性，c(OH-)>c(H+)，但水解是微弱的，所以c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)，正确;D项，溶液中电荷守恒，正确。
答案：B
点拨：本题考查溶液中离子浓度大小比较。难度中等。
10.(2014·成都市二诊)下列溶液中有关离子浓度关系一定正确的是( )
A.常温下，NaHS溶液中：c(OH-)+2c(S2-)=c(H+)+c(Na+)
B.室温下，向0.1 mol/L NH4HSO4溶液中滴入等体积等浓度的NaOH溶液：c(Na+)=c(SO)>c(NH)>c(H+)>c(OH-)
C.常温下，0.1 mol/L的下列溶液中：①NH4Al(SO4)2，②NH4Cl，③NH3·H2O，④CH3COONH4，c(NH)由大到小的顺序是②>①>④>③
D.在0.4 mol/L CH3COONa溶液中加入等体积0.1 mol/L的HCl溶液后c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+c(Cl-)
解析：A项，NaHS溶液中存在电荷守恒式：c(HS-)+2c(S2-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)，错误;B项，混合后所得溶液中c(Na+)=c(SO)，而NH发生水解，所以c(NH)c(OH-)，正确;C项，四种溶液比较：NH3·H2O发生部分电离，所以③中NH浓度最小，而①②④三种溶液中NH均发生水解，①中Al3+的存在抑制了NH的水解，④中CH3COO-的存在促进了NH的水解，所以c(NH)从大到小：①>②>④>③，错误;D项，由物料守恒可知溶液中：c(Na+)
[c(CH3COOH)+c(CH3COO-)]c(Cl-)=44?1，所以c(Na+)=c(CH3COOH)+c(CH3COOO-)，错误。
答案：B
点拨：本题考查电解质溶液中离子浓度大小比较。难度中等。
