2018执业药师中药学知识一全真模拟试题（六）_第4页

　　答案部分

　　一、最佳选择题

　　1、

　　【正确答案】：A

　　【答案解析】：这道题实际上考察的是黄酮类化合物酚羟基强弱的的顺序，酸性越强，越易溶于弱碱性水溶液，

　　酸性强弱顺序如下：

　　7，4'-二羟基>?7或4'-羟基>一般酚羟基>5-羟基;

　　故该题正确选型为A。

　　2、

　　【正确答案】：C

　　【答案解析】：凝胶对黄酮类化合物的吸附程度取决于游离酚羟基的数目。

　　但分离黄酮苷时，则分子筛的性质起主导作用。

　　在洗脱时，黄酮苷类大体上是按分子量由大到小的顺序流出柱体

　　三糖苷为黄酮苷，由于带有糖基，所以分子量大，先被洗脱，四羟基黄酮后被洗脱。

　　黄酮化合物聚酰胺柱层析洗脱规律:

　　①苷元相同，洗脱先后顺序一般是:叁糖苷，双糖苷，单糖苷，苷元。

　　②母核上增加羟基，洗脱速度即相应减慢。

　　当分子中羟基数目相同时，羟基位置对吸附也有影响，聚酰胺对处于羰基间位或对位的羟基吸附力大于邻位羟基，故洗脱顺序为:具有邻位羟基黄酮，具有对位(或间位)羟基黄酮。

　　③不同类型黄酮化合物，先后流出顺序一般是：异黄酮，二氢黄酮醇，黄酮，黄酮醇。

　　④分子中芳香核、共轭双键多者易被吸附，故查耳酮往往比相应的二氢黄酮难于洗脱。

　　上述规律也适用于黄酮类化合物在聚酰胺薄层色谱上的行为。

　　3、

　　【正确答案】：E

　　【答案解析】：酸性强弱:与酚羟基数目和位置有关。

　　黄酮酸性由强至弱的顺序是:

　　7,4′-二OH>7-或4′-OH>一般酚羟基>5-OH

　　4、

　　【正确答案】：C

　　【答案解析】：非平面性分子：如二氢黄酮、二氢黄酮醇、二氢查耳酮等，亲水性较强。

　　5、

　　【正确答案】：C

　　【答案解析】：带Ⅰ：300～400nm ——桂皮酰基(B环)

　　带Ⅱ：240～280nm ——苯甲酰基(A环)

　　6、

　　【正确答案】：B

　　【答案解析】：黄酮类化合物还原显色反应

　　7、

　　【正确答案】：E

　　【答案解析】：黄酮类苷元分子中引入羟基，将增加在水中的溶解度;而羟基经甲基化后，则增加在有机溶剂中的溶解度。例如，一般黄酮类化合物不溶于石油醚中，故可与脂溶性杂质分开，但川陈皮素(5，6，7，8，3'，4'-六甲氧基黄酮)却可溶于石油醚。

　　8、

　　【正确答案】：B　　9、

　　【正确答案】：E

　　【答案解析】：石灰水:可除去鞣质，果胶，粘液质等有利于纯化。但浸出效果不及NaOH ，且有些黄酮可与钙生成不溶性沉淀。

　　10、

　　【正确答案】：B

　　【答案解析】：黄酮苷类以及极性稍大的苷元(如羟基黄酮、双黄酮、橙酮、查耳酮等)，一般可用丙酮、乙酸乙酯、乙醇、水或某些极性较大的混合溶剂进行提取。其中用得最多的是甲醇-水(1:1)或甲醇。一些多糖苷类则可以用沸水提取。

　　11、

　　【正确答案】：C

　　【答案解析】：大多数黄酮苷元宜用极性较小的溶剂，如用氯仿、乙醚、乙酸乙酯等提取，而对多甲氧基黄酮的游离苷元，甚至可用苯进行提取。

　　12、

　　【正确答案】：B

　　【答案解析】：黄酮类化合物还原显色反应

反应类型	鉴别特征	鉴别意义	备注
盐酸-镁粉反应	黄酮、二氢黄酮、 红~紫红 黄酮醇、二氢黄酮醇 红~紫红 查耳酮、橙酮、 （-） 儿茶素类、异黄酮 （-）	黄酮类特征性 鉴别反应 ，最常用	假阳性 （花色素）
四氢硼钠还原反应	二氢黄酮、二氢黄酮醇 红~紫红 其它黄酮类 （-）	二氢黄酮类	-
钠汞齐反应	黄酮、二氢黄酮 红 异黄酮、二氢异黄酮 红 黄酮醇类 黄~淡红色	-	-

　　13、

　　【正确答案】：E

　　14、

　　【正确答案】：C

　　【答案解析】：本题考查黄酮类化合物酸性比较。

　　黄酮类化合物因分子中多具有酚羟基，故显酸性。酚羟基数目及位置不同，酸性强弱也不同，以黄酮为例，其酚羟基酸性强弱顺序依次为7,4’-二羟基>4’-羟基>一般酚羟基>5-羟基。

　　15、

　　【正确答案】：C

　　【答案解析】：黄酮类化合物分子中有游离的3-或5-羟基存在时，均可与该试剂反应生成黄色的锆络合物。但两种锆络合物对酸的稳定性不同。3-羟基，4-酮基络合物的稳定性比5-羟基，4-酮基络合物的稳定性强(但二氢黄酮醇除外)。故当反应液中加入枸橼酸后，5-羟基黄酮的黄色溶液显著褪色，而3-羟基黄酮溶液仍呈鲜黄色(锆-枸橼酸反应)。方法是取样品0.5～10mg，用10.0ml甲醇加热溶解，加1.0ml 2%二氯氧化锆甲醇液，呈黄色后再加入2%枸橼酸甲醇液，观察颜色变化。

　　16、

　　【正确答案】：C

　　【答案解析】：黄酮类化合物的颜色与分子中是否有交叉共轭体系及助色团的种类、数量、取代位置有关;

　　黄酮醇类在碱液中先呈黄色，通入空气后，因3-羟基易氧化，溶液即转变为棕色，据此可与其他黄酮类区别

　　17、

　　【正确答案】：C

　　【答案解析】：二氢黄酮(二氢黄酮醇)、异黄酮

　　带Ⅰ： 肩峰 　　　　　　　　　　肩峰

　　带Ⅱ：270～295nm 　　　　　　　　　　　　　　　　　　245～270nm

　　带Ⅰ很弱、带Ⅱ为主峰

　　18、

　　【正确答案】：E

　　【答案解析】：黄酮类化合物分子中有游离的3-或5-羟基存在时，均可与该试剂反应生成黄色的锆络合物。但两种锆络合物对酸的稳定性不同。3-羟基，4-酮基络合物的稳定性比5-羟基，4-酮基络合物的稳定性强(但二氢黄酮醇除外)。故当反应液中加入枸橼酸后，5-羟基黄酮的黄色溶液显著褪色，而3-羟基黄酮溶液仍呈鲜黄色(锆-枸橼酸反应)。方法是取样品0.5～10mg，用10.0ml甲醇加热溶解，加1.0ml 2%二氯氧化锆甲醇液，呈黄色后再加入2%枸橼酸甲醇液，观察颜色变化。

　　上述反应也可在纸上进行，得到的锆盐络合物多呈黄绿色，并带荧光。

　　19、

　　【正确答案】：A

　　【答案解析】：花色素及其苷元的颜色随pH不同而改变，一般显红(pH<7)、紫(pH=8.5)、蓝(pH>8.5)等颜色。

　　矢车菊素为花色素，溶于酸水，也显示红色。

　　葛根素为异黄酮类，在酸水中不显色。

　　槲皮素为游离黄酮类，不溶于酸水。

　　槲皮素7-O-葡萄糖苷的7位成苷，水溶性也不好，再者黄酮类化合物一般呈酸性，在酸水中不易溶解。

　　20、

　　【正确答案】：D

　　【答案解析】：硼酸显色反应

　　当黄酮类化合物分子中有下列结构时，在无机酸或有机酸存在条件下，可与硼酸反应，生成亮黄色。显然，5-羟基黄酮及2'-羟基查耳酮类结构可以满足上述要求，故可与其他类型区别。一般在草酸存在下显黄色并具有绿色荧光，但在枸橼酸-丙酮存在的条件下，则只显黄色而无荧光。

　　21、

　　【正确答案】：C

　　【答案解析】：黄芩苷是主要有效成分，具有抗菌、消炎作用，是中成药“注射用双黄连(冻干)”的主要成分。此外，还有降转氨酶的作用。黄芩素的磷酸酯钠盐可用于治疗过敏、喘息等疾病。

　　22、

　　【正确答案】：A

　　【答案解析】：黄芩苷为葡萄糖醛酸苷。在酸水中溶解度小，可溶于热乙酸、含水醇，不易被酸水解，能被黄芩酶水解。难溶于甲醇、乙醇、丙酮，可溶于热乙酸。

　　遇三氯化铁显绿色，遇乙酸铅生成橙红色沉淀。溶于碱及氨水中初显黄色，不久则变为黑棕色。经水解后生成的黄芩素分子中具有邻三酚羟基，易被氧化转为醌类衍生物而显绿色，这是保存或炮制不当的黄芩能够变绿色的原因。黄芩变绿后，有效成分受到破坏，质量随之降低。

　　23、

　　【正确答案】：A

　　【答案解析】：热水提取仅用于提取黄酮苷类，冷后苷类沉淀析出。净化除杂：水溶液醇沉，除去蛋白质，多糖

　　24、

　　【正确答案】：D

　　【答案解析】：净化除杂：石油醚脱脂，除去叶绿素，胡萝卜素等脂溶性色素。

　　25、

　　【正确答案】：B

　　【答案解析】：常用乙酸镁甲醇溶液为显色剂，本反应可在纸上进行。试验时在滤纸上滴加一滴供试液，喷以乙酸镁的甲醇溶液，加热干燥，在紫外光灯下观察。二氢黄酮、二氢黄酮醇类可显天蓝色荧光，若具有C5-0H，色泽更为明显。而黄酮、黄酮醇及异黄酮类等则显黄至橙黄乃至褐色。

　　二、配伍选择题

　　1、

　　<1>、

　　【正确答案】：E

　　<2>、

　　【正确答案】：B

　　<3>、

　　【正确答案】：D

　　【答案解析】：本组题考查黄酮类成分的氢谱测定。

　　2、

　　<1>、

　　【正确答案】：C

　　【答案解析】：从银杏叶中分离出的黄酮类化合物有扩张冠状血管和增加脑血流量的作用。

　　<2>、

　　【正确答案】：D

　　【答案解析】：芦丁可用于治疗毛细血管变脆引起的出血症，并用作高血压的辅助治疗剂。

　　<3>、

　　【正确答案】：B

　　【答案解析】：陈皮中除含有挥发油外，还含有多种黄酮类化合物，其中橙皮苷具有和芦丁相同的用途，也有维生素P样功效，多作成甲基橙皮苷供药用，是治疗冠心病药物“脉通”的重要原料之一。

　　<4>、

　　【正确答案】：A

　　【答案解析】：杜鹃素是祛痰成分，临床用于治疗慢性支气管炎。

　　3、

　　<1>、

　　【正确答案】：A

　　【答案解析】：黄芩中有20多种黄酮类成分。以黄芩苷含量最高(4%～5.2%)，具有抗菌、消炎、降转氨酶作用。

　　<2>、

　　【正确答案】：C

　　【答案解析】：黄芩苷：为葡萄糖醛酸苷。在酸水中溶解度小，可溶于热乙酸、含水醇，不易被酸水解，能被黄芩酶水解。难溶于甲醇、乙醇、丙酮，可溶于热乙酸。

　　遇三氯化铁显绿色，遇乙酸铅生成橙红色沉淀。溶于碱及氨水中初显黄色，不久则变为黑棕色。经水解后生成的黄芩素分子中具有邻三酚羟基，易被氧化转为醌类衍生物而显绿色，这是保存或炮制不当的黄芩能够变绿色的原因。黄芩变绿后，有效成分受到破坏，质量随之降低。

　　<3>、

　　【正确答案】：E

　　【答案解析】：黄芩有20多种黄酮类成分。

　　<4>、

　　【正确答案】：A

　　【答案解析】：黄芩有20多种黄酮类成分。黄芩中的抗菌、消炎的主要活性成分为黄芩苷

　　<5>、

　　【正确答案】：B

　　【答案解析】：黄芩苷元因具有邻三羟基，结构不稳定，在空气中被氧化生成绿色化合物

　　解析：黄芩苷：为葡萄糖醛酸苷。在酸水中溶解度小，可溶于热乙酸、含水醇，不易被酸水解，能被黄芩酶水解。难溶于甲醇、乙醇、丙酮，可溶于热乙酸。

　　遇三氯化铁显绿色，遇乙酸铅生成橙红色沉淀。溶于碱及氨水中初显黄色，不久则变为黑棕色。经水解后生成的黄芩素分子中具有邻三酚羟基，易被氧化转为醌类衍生物而显绿色，这是保存或炮制不当的黄芩能够变绿色的原因。黄芩变绿后，有效成分受到破坏，质量随之降低。

　　4、

　　<1>、

　　【正确答案】：A

　　黄芩素(5，6，7-三OH黄酮)。

　　<2>、

　　【正确答案】：C

　　【答案解析】：异黄酮

　　大豆素(7，4′-二OH异黄酮);

　　大豆苷(大豆素-7-O-glc苷);

　　葛根素(7，4′-二OH，8- glc异黄酮苷)。

　　<3>、

　　【正确答案】：B

　　【答案解析】：二氢黄酮如：

　　橙皮苷(5，7，3 - 三OH，4′-OCH 3二氢黄酮);

　　甘草苷(甘草素-7-O-glu苷);

　　甘草素(7，4′–二OH二氢黄酮) 。

　　<4>、

　　【正确答案】：E　　【该题针对“黄酮类-单元测试”知识点进行考核】

　　<5>、

　　【正确答案】：B　　【该题针对“黄酮类-单元测试”知识点进行考核】

　　5、

　　<1>、

　　【正确答案】：E

　　<2>、

　　【正确答案】：D

　　<3>、

　　【正确答案】：B

　　【答案解析】：本组题考查黄酮类加入诊断剂后引起的位移及测定意义。

　　加入NaOMe后，4’-OH解离，故黄酮的峰带Ⅰ红移;加入AlCl3/HCl后，Al3+与3位OH和5位C=O形成络合物。黄酮的峰带Ⅰ红移。加入NaOAc后，7-OH解离，故黄酮的峰带Ⅱ红移，但是红移小。

　　6、

　　<1>、

　　【正确答案】：B

　　<2>、

　　【正确答案】：D

　　<3>、

　　【正确答案】：A

　　【答案解析】：本组题考查黄酮类成分的相关知识。

　　国外多将槲皮素及其苷、山柰酚及其苷、木犀草素及其苷类作为银杏黄酮质量控制标准。杜鹃素可溶于甲醇、乙醚和稀碱液，与盐酸-镁粉反应呈粉红色。加热后变为玫瑰红色，与三氯化铁反应呈草绿色。杜鹃素是满山红治疗气管炎的主要有效成分。黄芩苷经水解后生成黄芩素分子中具有邻三酚羟基，易被氧化转变为醌类衍生物而显绿色。

　　7、

　　<1>、

　　【正确答案】：A

　　<2>、

　　【正确答案】：B

　　<3>、

　　【正确答案】：C

　　【答案解析】：本组题考查黄酮类化合物的C谱。

　　8、

　　<1>、

　　【正确答案】：B

　　<2>、

　　【正确答案】：C

　　<3>、

　　【正确答案】：A

　　【答案解析】：本组题考查黄酮类化合物的显色反应。

　　加入二氯氧锆甲醇溶液形成黄色络合物，说明有3-OH或(及)5-OH，再加入枸橼酸后黄色消褪提示含有5-OH，无3-OH，黄色不消褪提示含有3-OH。

　　9、

　　<1>、

　　【正确答案】：A

　　<2>、

　　【正确答案】：B

　　<3>、

　　【正确答案】：C

　　<4>、

　　【正确答案】：D

　　【答案解析】：本组题考查氢核磁共振在黄酮类化合物结构分析中的应用。

　　4’-氧取代的二氢黄酮的1H-NMR特征是H-2’,H-6’的化学位移为7.10～7.30(d)，4’-氧取代的异黄酮为7.20～7.50(d)，4’-氧取代的橙酮为7.60～7.80(d)，4’-氧取代的黄酮为7.70～7.90(d)。

　　10、

　　<1>、

　　【正确答案】：B

　　<2>、

　　【正确答案】：D

　　【答案解析】：本组题考查含黄酮类化合物的常用中药所含成分。

　　芦丁是槐米的有效成分，可用于治疗毛细血管变脆引起的出血症，并辅助治疗高血压;满山红的杜鹃素是祛痰成分。

　　11、

　　<1>、

　　【正确答案】：A

　　【答案解析】：黄酮和黄酮醇

　　带Ⅰ：304～350nm　　　　　　　　　　　　　　　　　　358～385nm

　　带Ⅱ：250～280nm　　　　　　　　　　　　　　　　　　250～280nm

　　带Ⅰ、带Ⅱ均较强

　　<2>、

　　【正确答案】：B

　　<3>、

　　【正确答案】：E

　　三、多项选择题

　　1、

　　【正确答案】：BE

　　【答案解析】：黄芩苷是单糖苷，糖连接在黄酮苷元的7位的羟基上，取代了H的位置，所以是7-O-单糖苷。所以B是正确的。

　　黄芩苷经黄芩苷酶水解，生成黄芩素。经水解后生成的黄芩素分子中具有邻三酚羟基，易被氧化转为醌类衍生物而显绿色。所以E是正确的。

　　2、

　　【正确答案】：BE

　　【答案解析】：本题考查黄酮类化合物的显色反应。

　　盐酸-镁粉反应：检查中药中是否有黄酮类化合物的最常用方法之一。在样品的乙醇或甲醇溶液中加入少许镁粉振摇，再加几滴浓盐酸，1～2分钟(必要时水浴上加热)即显出颜色。黄酮、黄酮醇类、二氢黄酮类和二氢黄酮醇类化合物一般显红色到紫红色，个别显蓝或绿色(如7,3’，4’-三羟基二氢黄酮)。分子中特别是在β环上有-OH或-OCH3。取代时颜色随之加深。但是查耳酮，橙酮，儿茶素类无该显色反应。

　　3、

　　【正确答案】：ABCD

　　【答案解析】：本题考查黄酮类化合物的聚酰胺色谱法的吸附作用影响因素。

　　聚酰胺对黄酮类化合物吸附强度主要取决与黄酮类化合物分子中羟基的数目与位置及溶剂与黄酮类化合物或与聚酰胺之间形成氢键缔合能力的大小。

　　4、

　　【正确答案】：ABCDE

　　【答案解析】：色谱法

　　1.纸色谱

　　纸色谱(PC)适用于分离各种天然黄酮类化合物及其苷类的混合物。混合物的鉴定常采用双向色谱法。

　　以黄酮苷类为例来说，一般第一向展开采用某种醇性溶剂，如BAW，主要是根据分配作用原理进行分离。

　　第二向展开溶剂则用水或下列水溶液，如2%～6% HOAc等，主要是根据吸附作用原理进行分离。

　　黄酮类化合物苷元一般宜用醇性溶剂或用3%～5%的HOAC。

　　平面性较强的分子：如黄酮、黄酮醇、查耳酮等，用含水类溶剂如3%～5%HOAc展开时，几乎停留在原点不动(R f<0.02);

　　非平面性分子：如二氢黄酮、二氢黄酮醇、二氢查耳酮等，因亲水性较强，故Rf值较大(0.10～0.30)

　　黄酮类化合物分子中羟基苷化后，极性即随之增大，故在醇性展开剂中Rf值相应降低，同一类型苷元，Rf值依次为：苷元>单糖苷>双糖苷。 但在用水或2%～8%HOAc，则上列顺序将会颠倒，苷元几乎停留在原点不动，苷类的Rf值可在0.5以上，糖链越长，则Rf值越大。

　　2.硅胶薄层色谱

　　用于分离与鉴定弱极性的黄酮类化合物较好。

　　分离黄酮苷元常用的展开剂是甲苯-甲酸甲酯-甲酸(5：4：1)，并可以根据待分离成分极性的大小适当地调整甲苯与甲酸的比例。

　　3.聚酰胺薄层色谱

　　适用范围较广，特别适合于分离含游离酚羟基的黄酮及其苷类。

　　由于聚酰胺对黄酮类化合物吸附能力较强，因而需要用可以破坏其氢键缔合的溶剂作为展开剂。在大多数展开剂中含有醇、酸或水。

　　5、

　　【正确答案】：BD

　　【答案解析】：葛根素是葛根的主要有效成分，属于异黄酮类化合物——故D正确;

　　结构中8位连有单糖，但8位是C原子，为碳苷——故A错误，B正确;

　　酸催化水解的易难顺序为N-苷>O-苷>S-苷>C-苷，酸水解一般采用稀酸，但C-苷很难酸水解——故C不正确;

　　黄酮类化合物分子中有游离的3-或5-羟基存在时，可以发生锆盐反应，显然葛根素不符合要求——故E错误;

　　这道题综合考察了黄酮类和苷类的知识点，从结构上、鉴别反应上都进行了考察

　　6、

　　【正确答案】：ABCD

　　【答案解析】：芦丁是槐米的主要有效成分，属于黄酮类化合物，结构中含有邻二酚羟基，故可发生金属盐类试剂的络合反应，常见有：

　　铝盐：三氯化铝、硝酸铝;

　　铅盐：乙酸铅及碱式乙酸铅;

　　锆盐：二氯氧化锆;

　　镁盐：乙酸镁;

　　氯化锶：SrCl2;

　　三氯化铁;

　　四氢硼钠(钾)反应是二氢黄酮类化合物的专属反应;

　　7、

　　【正确答案】：CDE

　　【答案解析】：紫外可以检查出母核的类型，羟基的位置，和糖残基的结合位置。主要是看光谱红移的位置来确定

　　8、

　　【正确答案】：ADE

　　【答案解析】：槲皮素(5，7，3′，4′-四OH黄酮醇);

　　盐酸-镁粉(或锌粉)反应它是鉴定黄酮类化合物最常用的显色反应。故A正确，槲皮素为黄酮类结构，可与三氯化铝溶液生成络合物，D正确;槲皮素含有酚羟基，与三氯化铁溶液可发生反应，故E正确。

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