2016执业药师《药学专业知识(一)》知识点：苯巴比妥的分析

　　● 鉴别

　　1.与亚硝酸钠-硫酸的反应苯环的特征反应

　　苯巴比妥在硫酸存在下与亚硝酸钠作用生成橙黄色产物，随即转为橙红色。

　　2.与甲醛-硫酸的反应苯环的特征反应

　　苯巴比妥在硫酸存在下与甲醛反应生成玫瑰红色产物

　　3.与重金属离子的反应丙二酰脲的特征反应

　　与银盐的反应：取供试品约 0.1g，加碳酸钠试液 1ml 与水 10ml，振摇 2min，滤过，滤液中逐滴加入硝酸银试液，即白色沉淀，振摇，沉淀即溶解;继续滴加过量的硝酸银试液沉淀不再溶解。

　　与铜盐的反应：取供试品约 50mg，加吡啶溶液(1→10)5ml，溶解后，加铜吡啶试液(硫酸铜 4g，水 90ml 溶解后，加吡啶 30m1，即得)1m1，即显紫色或生成紫色沉淀。

　　● 检查

　　检查项目：干燥失重、炽灼残渣、酸度、乙醇溶液的澄清度、中性或碱性物质

　　(1)酸度：检查乙基化不完全生成的苯丙二酰脲甲基橙指示剂法

　　(2)乙醇溶液的澄清度：检查苯巴比妥酸盐杂质利用苯巴比妥酸杂质在其乙醇溶液中溶解度小，主成分苯巴比妥溶解度大。

　　(3)中性或碱性物质：检查合成工艺过程中的中间体利用中间体不溶于氢氧化钠试液而溶于醚的性质，提取后称重，测定其限量。

　　(4)有关物质：HPLC 法

　　● 含量测定

　　《中国药典》采用银量法测定苯巴比妥的含量，以电位法指示终点。

　　溶剂：甲醇+3%无水碳酸钠

　　滴定液：硝酸银滴定液

　　终点判断：电位法

　　反应摩尔比：1:1

　　原理：与银盐反应，利用滴定过程中先生成可溶性的一银盐，化学计量点稍过，过量的银离子与药物形成难溶的二银盐。曾利用二银盐浑浊指示终点。

　　盐酸普鲁卡因的分析

　　● 鉴别反应

　　1.水解反应：遇氢氧化钠溶液生成白色沉淀;加热，变成油状物，继续加热，发生的蒸气(二乙氨基乙醇)使润湿的红色石蕊试纸变为蓝色;加热至油状物消失后，放冷，加盐酸酸化，即析出白色沉淀(对氨基苯甲酸)

　　2.红外光谱法：

　　3.氯化物的反应鉴别盐酸普鲁卡因中的 Cl

　　沉淀反应：与硝酸银反应生成白色沉淀

　　氧化还原反应：在硫酸作用下，与二氧化锰反应生成氯气，能使润湿的碘化钾淀粉试纸显蓝色。

　　4.芳香第一胺反应

　　又称重氮化-偶合反应，用于鉴别芳香第一胺(即芳伯氨)

　　芳伯氨基，在盐酸介质中与亚硝酸钠作用，生成重氮盐，重氮化盐进一步与β-萘酚偶合，生成有色偶氮合物。

　　● 检查

　　一般杂质：酸度、溶液的澄清度、干燥失重、炽灼残渣、铁盐及重金属。

　　特殊杂质：对氨基苯甲酸HPLC 法

　　● 含量测定

　　盐酸普鲁卡因分子结构中含有芳香伯胺，《中国药典》采用亚硝酸钠滴定法进行含量测定，用永停法指示终点。

　　溶剂：盐酸，加溴化钾

　　滴定液：亚硝酸钠滴定液

　　终点判断：永停法

　　反应摩尔比 1:1

　　【B 型题】

　　A.异烟肼

　　B.肾上腺素

　　C.苯巴比妥

　　D.盐酸利多卡因

　　E.磺胺甲唑

　　用下列试验鉴别的药物是

　　1.在碳酸氢钠试液中，与硫酸铜反应，生成蓝色配合物，转溶于三氯甲烷中显黄色

　　【答案】D

　　【解析】盐酸利多卡因分子中具有芳酰胺结构，可在碳酸钠试液中与硫酸铜反应，生成蓝紫色配合物;转溶于三氯甲烷显黄色。

　　2.在硫酸存在下，与甲醛反应生成玫瑰红色产物

　　【答案】C

　　【解析】苯巴比妥在硫酸存在下与甲醛反应生成玫瑰红色产物，可用于区别苯巴比妥与其他巴比妥类药物。

　　3.在氢氧化钠溶液中，与硫酸铜试液反应，生成草绿色沉淀

　　【答案】E

　　【解析】磺胺甲唑与硫酸铜反应生成难溶性的草绿色沉淀。