《航海王》中，路飞与艾斯相遇的场景出现在第一部动画的第4集。这一集名为“路飞与红发海贼团”。

故事开始，路飞和他的朋友们正在寻找一位传说中的航海家“路飞的爷爷”山治。在途中，他们遇到了一个名为“红发”的海贼团，他们来自红发海贼团，是由船长谢克与亚瑟组成的。

红发海贼团是被全世界公认的最强海贼团之一，他们拥有强大的实力和声望。在与路飞一行人的交谈中，艾斯作为红发海贼团的二号人物出现了，他的实力和人气都非常高。

在这一集中，路飞和艾斯的相遇充满了紧张和刺激。虽然他们并没有直接进行战斗，但是他们的对话和互动都展现了他们各自的实力和魅力。这一集也为后来路飞与艾斯之间的友情和合作打下了基础。

总之，第一部动画的第4集是路飞与艾斯相遇的经典场景，也是《航海王》中不可错过的一集。